專利名稱：一種沙棘總黃酮的生產(chǎn)新工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于天然有機化學(xué)領(lǐng)域，涉及一種沙棘總黃酮的生產(chǎn)工藝，特別是涉及一種利用逆流提取、大孔吸附樹脂耦合硅膠柱層析法純化沙棘總黃酮的生產(chǎn)新工藝。
背景技術(shù)：
沙棘Hippophae rhamnoides Linn，別名醋柳、黃酸刺、酸刺柳、黑刺、酸刺，為胡頹子科沙棘屬植物沙棘的果實。含沙棘果實含黃酮類成分異鼠李素(isorhamnetin)，異鼠李素-3-0-β -D-葡萄糖式(isorham-netin-3-O-β -D-glucoside)，異鼠李素-3-0-β -蕓香糖式(isorhamnetin-3-O-β-rutinoside),蕓香式(rutin),紫云英式(astragal in)以及槲皮素(quercetin)和山柰酹(kaempferol)為式元的低糖式。還含維生素(vitamin)A、B1、B2、C、E,去氧抗壞血酸(dehydroascorbic acid),葉酸(folic acid),胡蘿卜素(carotene),類胡蘿卜素(carotenoid),兒茶精(catechin),花色素(anthocyanin)等，具有止咳化痰、健胃消食、活血散瘀之功效。沙棘總黃酮具有止咳、平喘祛痰、擴張冠狀血管、降低膽固醇的效能，常用于治療缺血性心臟病，對治療心絞痛有效率達(dá)94%。近年來,人們發(fā)現(xiàn)大然植物沙棘的果實中含有大量的沙棘總黃酮，由于其原料沙棘果來源較廣，從中提取沙棘總黃酮已取得了可喜進(jìn)展，名稱為“沙棘總黃酮全果安全提取技術(shù)”的專利申請中便公開了將沙棘鮮果經(jīng)壓榨后得到原汁和果皮用不同方法分別分離純化總黃酮的提取技術(shù)。上述專利文獻(xiàn)中的沙棘總黃酮提取工藝主要是經(jīng)過壓榨后得到原汁和果皮，前原汁經(jīng)分離、壓濾、混合萃取得到中間體，后果皮經(jīng)振動分揀篩處理、分離、混合萃取得到中間體，將中間體經(jīng)非醚類溶媒脫脂、脫溶、烘干得到黃酮，雖然最后的沙棘總黃酮純度很高，但其工藝本身耗費大，實際應(yīng)用效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)不如逆流提取、大孔吸附樹脂耦合硅膠柱層析分離的效果
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種沙棘總黃酮的生產(chǎn)新工藝；本發(fā)明目的還在于提供一種方便快捷、原料來源豐富、提取效率高、分離純化效果明顯、提取純度高的利用連續(xù)逆流提取與大孔吸附樹脂富集純化沙棘總黃酮的生產(chǎn)工藝。本發(fā)明目的是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的。一種沙棘總黃酮的生產(chǎn)新工藝，其步驟如下(I)將沙棘果洗凈后加入連續(xù)逆流提取罐用乙醇水溶液回流提??；(2)將經(jīng)(I)處理的提取液過濾，得沙棘總黃酮粗提液；(3)將所得沙棘總黃酮粗提液濃縮，得沙棘總黃酮粗濃縮液；(4)將所得沙棘總黃酮粗濃縮液加水稀釋，并過濾，得濾液；(5)將所得濾液上廣譜型大孔樹脂吸附柱，吸附完畢用水洗雜質(zhì)，再用低度數(shù)的乙醇水溶液洗雜質(zhì)，然后用高度數(shù)的乙醇水溶液洗脫，得沙棘總黃酮洗脫液；(6)將所得洗脫液濃縮成膏，得沙棘總黃酮濃縮膏；
(7)將沙棘總黃酮濃縮膏拌硅膠，并將拌好的混合物至于硅膠柱上方，經(jīng)乙酸乙酯和石油醚混合液洗脫，得洗脫液；(8)將洗脫液回收溶劑后濃縮干燥得沙棘總黃酮半成品；(9)將沙棘總黃酮半成品用乙醇水溶液溶解，過濾，回收乙醇，濃縮，放置析出晶體，抽濾得沙棘總黃酮成品。所述步驟(I)中，沙棘果洗凈后再進(jìn)行乙醇水溶液回流提取，提取溶劑為50% 85%的乙醇水溶液。所述步驟(I)中，提取的設(shè)備為逆流提取生產(chǎn)線，包括提升機、進(jìn)料傳送、逆流提取罐組主機1、掏料器1、擠汁機1、逆流提取罐組主機2、掏料器2、擠汁機2、出料傳送、中間泵、出液泵、暫存罐、換熱器、進(jìn)液閥門等。粉碎過篩后原料由提升機加料口處勻速加入，提取液自流至?xí)簝藿?jīng)由出液泵連續(xù)泵出。所述步驟(I)中，逆流生產(chǎn)線參數(shù)為，提升機頻率15 30Hz，主機I頻率18 20Hz，擠汁機I頻率45 50Hz，主機2頻率20 22Hz，擠汁機2頻率40 45Hz，出液泵流量 O. 5 2T/h，進(jìn)料 100 400kg/h。所述步驟(4)中，稀釋水量為濃縮液體積的5倍，過濾得雜質(zhì)棄去。所述步驟(5)中，大孔樹脂吸附步驟采用濕法裝柱，保留液面，將濾液通過吸附柱，流速每分鐘O. 05ml/g樹脂，樹脂型號為HPD400、HPD100, DM-130或AB-8廣譜型大孔吸附樹脂。所述步驟(5)中，大孔吸附樹脂柱高徑比為10 5 1，低度數(shù)的乙醇水溶液為5 % 20 %乙醇水溶液，高度數(shù)的乙醇水溶液為50 % 80 %乙醇水溶液，洗雜質(zhì)水量為3 5BV，洗雜質(zhì)低度數(shù)的乙 醇水溶液量為I 2BV，洗脫高度數(shù)的乙醇水溶液量為4BV。所述步驟(7)中，硅膠層析步驟采用濕法裝柱，保留液面，將濃縮膏按重量1:1拌活化后硅膠，并將拌好的混合物置于硅膠柱上方，洗脫液為乙酸乙酯石油醚體積比為50 85 15的乙酸乙酯與石油醚混合物，洗脫流速每分鐘O. lml/g硅膠，洗脫體積為5BV。硅膠活化條件為，110°C 30min。所述步驟(9)中，沙棘總黃酮半成品用12 16倍量50%乙醇水溶液60°C熱溶，濃縮密度為d =1. 03 1. 05。本發(fā)明公開一種沙棘總黃酮的生產(chǎn)新工藝，該方法為將原料洗凈后從投料斗投入，提取罐組主機旋轉(zhuǎn)，將物料從機組前端向后緩慢推進(jìn)，同時提取溶劑從機組末端的進(jìn)液管進(jìn)入提取罐內(nèi)，由罐后端穿過移動的物料向前端流動，固液兩相物質(zhì)在這種逆向運動中充分接觸，從而將藥材中有效成分提取出來。藥渣經(jīng)出料傳送器強制推動至出渣口而排出，專門的擠汁機對藥渣進(jìn)行擠壓，將藥渣申殘留藥液擠出藥材組織，減少藥渣申殘留藥液含量。提取效率更高、提取更完全。本發(fā)明同時選用大孔吸附樹脂并結(jié)合硅膠柱層析法純化，分離效果更佳。
具體實施例方式實施例1 :稱取沙棘果2T，洗凈后由提升機加料口以400kg/h的速度勻速加入，75%乙醇水溶液用管道泵以2T/h的流量由進(jìn)液管加入，提升機頻率設(shè)定為30Hz，主機I頻率設(shè)定為20Hz，擠汁機I頻率設(shè)定為50Hz，主機2頻率設(shè)定為22Hz，擠汁機2頻率設(shè)定為45Hz，得沙棘總黃酮粗提液IOT ;沙棘總黃酮粗提液自流至?xí)簝藿?jīng)由出液泵連續(xù)泵至濃縮罐濃縮，得沙棘總黃酮粗濃縮液600L ;將所得濃縮液加3T水稀釋，過濾除去雜質(zhì)；濾液過HPD400大孔吸附樹脂，樹脂柱高徑比為5 1，吸附飽和后6T水洗雜質(zhì)，2T5%乙醇水溶液洗雜質(zhì)，8Τ80%乙醇水溶液洗脫，得沙棘總黃酮洗脫液7. 8Τ ;洗脫液濃縮得沙棘總黃酮濃縮膏400kg;沙棘總黃酮濃縮膏拌400kg活化硅膠，置于硅膠柱上方，洗脫液為乙酸乙酯石油醚體積比為85 15的乙酸乙酯與石油醚混合物，洗脫流速每分鐘O. lml/g硅膠，得洗脫液2000kg ;洗脫液回收溶劑后濃縮干燥得沙棘總黃酮半成品120kg ;沙棘總黃酮半成品用1500L50%乙醇水溶液60°C熱溶，過濾，回收乙醇，濃縮至d =1. 05，放置析出晶體，抽濾得沙棘總黃酮成品40kg，含量72%。實施例2 稱取沙棘果800kg，洗凈后由提升機加料口以200kg/h的速度勻速加入，65%乙醇水溶液用管道泵以 τ/h的流量由進(jìn)液管加入，提升機頻率設(shè)定為25Hz，主機I頻率設(shè)定為18Hz，擠汁機I頻率設(shè)定為50Hz，主機2頻率設(shè)定為22Hz，擠汁機2頻率設(shè)定為45Hz，得沙棘總黃酮粗提液4T;沙棘總黃酮粗提液自流至?xí)簝藿?jīng)由出液泵連續(xù)泵至濃縮罐濃縮，得沙棘總黃酮粗濃縮液250L ;將所得濃縮液加1. 25T水稀釋，過濾除去雜質(zhì)；濾液過AB-8大孔吸附樹脂，樹脂柱高徑比為5 1，吸附飽和后6T水洗雜質(zhì)，2T20%乙醇水溶液洗雜質(zhì)，8Τ600%乙醇水溶液洗脫，得沙棘總黃酮洗脫液7. 8Τ ;洗脫液濃縮得沙棘總黃酮濃縮膏150kg ;沙棘總黃酮濃縮膏拌150kg活化硅膠，置于硅膠柱上方，洗脫液為乙酸乙酯石油醚體積比為65 15的乙酸乙酯與石油醚混合物，洗脫流速每分鐘O. lml/g硅膠，得洗脫液750kg ;洗脫液回收溶劑后濃縮干燥得沙棘總黃酮半成品50kg ;沙棘總黃酮半成品用600L50%乙醇水溶液60°C熱溶，過濾，回收乙醇，濃縮至d =1. 04，放置析出晶體，抽濾得沙棘總黃酮成品14kg，含量78%。 實施例3 稱取沙棘果1. 6T，洗凈后由提升機加料口以100kg/h的速度勻速加入，75%乙醇水溶液用管道泵以500kg/h的流量由進(jìn)液管加入，提升機頻率設(shè)定為25Hz，主機I頻率設(shè)定為18Hz，擠汁機I頻率設(shè)定為50Hz，主機2頻率設(shè)定為22Hz，擠汁機2頻率設(shè)定為45Hz，得沙棘總黃酮粗提液8T;沙棘總黃酮粗提液自流至?xí)簝藿?jīng)由出液泵連續(xù)泵至濃縮罐濃縮，得沙棘總黃酮粗濃縮液500L ;將所得濃縮液加2. 5T水稀釋，過濾除去雜質(zhì);濾液過DM-130大孔吸附樹脂，樹脂柱高徑比為5 1，吸附飽和后6T水洗雜質(zhì)，2T15%乙醇水溶液洗雜質(zhì)，8Τ70%乙醇水溶液洗脫，得沙棘總黃酮洗脫液7. 8Τ ;洗脫液濃縮得沙棘總黃酮濃縮膏310kg ;沙棘總黃酮濃縮膏拌310kg活化硅膠，置于硅膠柱上方，洗脫液為乙酸乙酯石油醚體積比為75 15的乙酸乙酯與石油醚混合物，洗脫流速每分鐘O. lml/g硅膠，得洗脫液15T ;洗脫液回收溶劑后濃縮干燥得沙棘總黃酮半成品IlOkg ;沙棘總黃酮半成品用1.6T50%乙醇水溶液60°C熱溶，過濾，回收乙醇，濃縮至d =1. 03，放置析出晶體，抽濾得沙棘總黃酮成品28kg，含量74%。
權(quán)利要求
1.一種沙棘總黃酮的生產(chǎn)新工藝，其特征在于該方法包括如下步驟(1)將沙棘果洗凈后加入連續(xù)逆流提取罐用乙醇水溶液回流提??；(2)將經(jīng)(I)處理的提取液過濾，得沙棘總黃酮粗提液；(3)將所得沙棘總黃酮粗提液濃縮，得沙棘總黃酮粗濃縮液；(4)將所得沙棘總黃酮粗濃縮液加水稀釋，并過濾，得濾液；(5)將所得濾液上廣譜型大孔樹脂吸附柱，吸附完畢用水洗雜質(zhì)，再用低度數(shù)的乙醇水溶液洗雜質(zhì)，然后用高度數(shù)的乙醇水溶液洗脫，得沙棘總黃酮洗脫液；(6)將所得洗脫液濃縮成膏，得沙棘總黃酮濃縮膏；(7)將沙棘總黃酮濃縮膏拌硅膠，并將拌好的混合物至于硅膠柱上方，經(jīng)乙酸乙酯和在油醚混合液洗脫，得洗脫液；(8)將洗脫液回收溶劑后濃縮干燥得沙棘總黃酮半成品。(9)將沙棘總黃酮半成品用乙醇水溶液溶解，過濾，回收乙醇，濃縮，放置析出晶體，抽濾得沙棘總黃酮成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的沙棘總黃酮的生產(chǎn)新工藝其特征在于所述的步驟(I)中，沙棘果洗凈后再進(jìn)行乙醇水溶液回流提取，提取溶劑為50% 85%的乙醇水溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的沙棘總黃酮的生產(chǎn)新工藝其特征在于所述的步驟(I)中，提取的設(shè)備為逆流提取生產(chǎn)線，包括提升機、進(jìn)料傳送、逆流提取罐組主機1、掏料器1、擠汁機1、逆流提取罐組主機2、掏料器2、擠汁機2、出料傳送、中間泵、出液泵、暫存罐、換熱器、進(jìn)液閥門等。粉碎過篩后原料由提升機加料口處勻速加入，提取液自流至?xí)簝藿?jīng)由出液泵連續(xù)泵出。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的沙棘總黃酮的生產(chǎn)新工藝其特征在于所述的步驟(I)中，逆流生產(chǎn)線參數(shù)為，提升機頻率15 30Hz，主機I頻率18 20Hz，擠汁機I頻率45 50Hz，主機2頻率20 22Hz，擠汁機2頻率40 45Hz，出液泵流量O. 5 2T/h，進(jìn)料100 400kg/h0
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的沙棘總黃酮的生產(chǎn)新工藝其特征在于所述的步驟(4)中，稀釋水量為濃縮液體積的5倍，過濾得雜質(zhì)棄去。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的沙棘總黃酮的生產(chǎn)新工藝其特征在于所述的步驟(5)中，大孔樹脂吸附步驟采用濕法裝柱，保留液面，將濾液通過吸附柱，流速每分鐘O. 05mll/g樹脂，樹脂型號為HPD400、HPD100, DM-130或AB-8廣譜型大孔吸附樹脂。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的沙棘總黃酮的生產(chǎn)新工藝其特征在于所述的步驟(5)中，大孔吸附樹脂柱高徑比為10 5 I，低度數(shù)的乙醇水溶液為5% 20%乙醇水溶液，高度數(shù)的乙醇水溶液為50 % 80 %乙醇水溶液，洗雜質(zhì)水量為3 5BV，洗雜質(zhì)低度數(shù)的乙醇水溶液量為I 2BV，洗脫高度數(shù)的乙醇水溶液量為4BV。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的沙棘總黃酮的生產(chǎn)新工藝其特征在于所述的步驟(7)中，硅膠層析步驟采用濕法裝柱，保留液面，將濃縮膏按重量1:1拌活化后硅膠，并將拌好的混合物置于硅膠柱上方，洗脫液為乙酸乙酯石油醚體積比為50 85 15的乙酸乙酯與石油醚混合物，洗脫流速每分鐘O. lml/g硅膠，洗脫體積為5BV。硅膠活化條件為110°C 30min。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的沙棘總黃酮的生產(chǎn)新工藝其特征在于所述的步驟(9)中，沙棘總黃酮半成品用12 16倍量50%乙醇水溶液60°C熱溶，濃縮密度為d =1. 03 1. 05。
全文摘要
本發(fā)明公開一種沙棘總黃酮的生產(chǎn)新工藝，該方法為將原料洗凈后從投料斗投入，提取罐組主機旋轉(zhuǎn)，將物料從機組前端向后緩慢推進(jìn)，同時提取溶劑從機組末端的進(jìn)液管進(jìn)入提取罐內(nèi)，由罐后端穿過移動的物料向前端流動，固液兩相物質(zhì)在這種逆向運動中充分接觸，從而將藥材中有效成分提取出來。藥渣經(jīng)出料傳送器強制推動至出渣口而排出，專門的擠汁機對藥渣進(jìn)行擠壓，將藥渣申殘留藥液擠出藥材組織，減少藥渣申殘留藥液含量。提取效率更高、提取更完全。本發(fā)明同時選用大孔吸附樹脂并結(jié)合硅膠柱層析法純化，分離效果更佳?？傻米罡呤章蕿?％，含量為70％以上的沙棘總黃酮成品。
文檔編號A61P9/10GK103054915SQ20121059533
公開日2013年4月24日 申請日期2012年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月13日
發(fā)明者姚德坤, 姚德利, 張亞紅, 姚航, 黃運生, 吳海龍 申請人:大興安嶺林格貝有機食品有限責(zé)任公司