專利名稱：含微?；钚詣┖完?yáng)離子聚合物的去頭皮屑香波的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含微粒去頭皮屑劑的香波組合物。本發(fā)明尤其涉及含一種微粒去頭皮屑劑和一種陽(yáng)離子聚合物的香波組合物。
眾所周知，清潔頭發(fā)的香波組合物還包含有去頭皮屑劑。在去頭皮屑劑中優(yōu)選類型是微粒的、結(jié)晶的去頭皮屑劑，諸如硫、二硫化硒，及吡啶硫酮(pyridinethione)的重金屬鹽。為使此類香波有效和保持性能一致，常用方法是在組合物中加入懸浮劑使它們懸浮起來(lái)，而不必劇烈振蕩裝盛其的容器。由于香波很可能是放在架子上或處于長(zhǎng)時(shí)間的貯存情況，因此利用懸浮劑使微粒去頭皮屑劑在比較長(zhǎng)時(shí)期內(nèi)保持良好的懸浮狀態(tài)是重要的。已成為優(yōu)選的懸浮微粒去頭皮屑劑的懸浮劑，是那些在香波靜置時(shí)能形成結(jié)晶網(wǎng)絡(luò)，而在施加剪切力時(shí)如當(dāng)用戶把它從瓶?jī)?nèi)傾倒出來(lái)時(shí)，又易于使組合物流動(dòng)。這樣的懸浮劑的實(shí)例包括乙二醇二硬酸酯和N， N-二(氫化牛脂)酰氨基苯甲酸。結(jié)晶懸浮劑目前是市場(chǎng)上懸浮微粒去頭皮屑劑的優(yōu)選方法。
其它已知的懸浮劑包括親水性聚合物增稠劑，如纖維素樹膠和丙烯酸/丙烯酯聚合物，后者一般稱為聚羧乙烯制劑(carbomer)。盡管這些材料對(duì)懸浮顆粒物質(zhì)都有效，但含量較高時(shí)它們都有不能令人滿意的粘性感覺。
與懸浮去頭皮屑劑同樣重要的是，懸浮劑還必須要能使去頭皮屑劑在使用時(shí)沉積到頭皮上。如果沉積去頭皮屑劑太少，它就不會(huì)有好的去頭皮屑的效果。與結(jié)晶懸浮劑相比，聚合懸浮劑被認(rèn)為對(duì)活性組分沉積在頭皮或頭發(fā)上的效率較低。
結(jié)晶懸浮劑的另一缺陷是，為了制得高穩(wěn)定懸浮體系，在生產(chǎn)組合物時(shí)要求采用昂貴的加熱及冷卻步驟。
在去頭皮屑配方中的另一重要參數(shù)是起泡沫性能。消費(fèi)大眾常常是把高起泡性能與有效清潔聯(lián)系在一起，而且從審美觀點(diǎn)看，一般都喜好高起泡沫性的香波，而不是低起泡沫香波。遺憾的是，結(jié)晶懸浮劑卻對(duì)起泡性能易于產(chǎn)生不利影響。
制備抗微生物的組合物要使用微細(xì)粉末的2-巰基吡啶-N-氧化物的多價(jià)金屬鹽，如吡啶硫酮鋅，也是大家所知道的。見例如USP4,832,950(Takaya等人，1989年5月23日頒發(fā))及USP4,670,430(Inamura等人，1987年6月2日頒發(fā))。在這些組合物中，顆粒平均粒度非常小，小于0.2微米，據(jù)說是不使用聚合懸浮劑或其它懸浮較大顆粒的手段，而要改善分散穩(wěn)定性。同這些先前組合物相似，據(jù)說Imamura等人的組合物是為了改進(jìn)吸附能力。Takaya等人還指出，Imamura等人的細(xì)粒懸浮穩(wěn)定性，要采用選自以下的特殊分散劑(A)聚乙二醇/聚胺聚乙二醇/聚胺/烷基胺或亞烷基胺縮合聚合物；(B)水溶性聚合物，選自羥烷基纖維素及其部分季銨化產(chǎn)物，和至少一種非離子表面活性劑；以及(C)至少一種陽(yáng)離子聚合物化合物及至少一種無(wú)機(jī)鹽。
盡管上述組合物避免使用常規(guī)懸浮劑，微粒金屬鹽的沉積效率由于這些顆粒太細(xì)仍然受到損害。因?yàn)轭w粒尺寸太小，一部分顆粒繼續(xù)懸浮于溶液中，沒有沉積到頭皮、皮膚或頭發(fā)上。
因此，理想的是提供能夠穩(wěn)定分散去頭皮屑劑的液體組合物，利用比前述專利說明的大一些的顆粒，而又不需要使用常規(guī)懸浮劑如結(jié)晶懸浮劑或用來(lái)增稠的聚合物。
本發(fā)明目的之一在于，提供一種去頭皮屑香波，它含被懸浮的微粒去頭皮屑劑，而不必使用結(jié)晶懸浮劑，卻仍然能保持去頭皮屑劑有效地沉積在頭發(fā)或頭皮上。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于，提供一種去頭皮屑香波，它含微粒去頭皮屑劑，不需要親水聚合物增稠劑也能懸浮起來(lái)，但也能使去頭皮屑劑有效地沉積在頭發(fā)或頭皮上。
本發(fā)明另一目的在于，提供這樣一種組合物，如前所述，它令人感覺良好和無(wú)粘性。本發(fā)明還有一目的，在于提供前述的組合物，使之與常規(guī)液體組合物中微粒物質(zhì)懸浮劑相比，它在皮膚、頭皮和/或頭發(fā)上的沉積效率有所提高。本發(fā)明另一目的還在于，提供前述的組合物，它在制備時(shí)不像常規(guī)生產(chǎn)含結(jié)晶懸浮劑者那樣需要采用昂貴的加熱及冷卻步驟。
本發(fā)明另一目的也在于，提供一種制備能滿足上述諸多目的的去頭皮屑香波的方法。
這些及其它好處按照本發(fā)明的方法將是明顯或可認(rèn)識(shí)到的，也是可以達(dá)到的，詳見如下所述。
除特別注明之外，所有的百分?jǐn)?shù)均為按組合物總重量為基準(zhǔn)計(jì)，所有的比例均以重量為基準(zhǔn)計(jì)。除特別注明之外，成分均以活性濃度為基準(zhǔn)，因此那些可以包括在市售材料中的載體及副產(chǎn)物均未包括在內(nèi)。本發(fā)明可以包括、含有或基本上包含在此描述的任何必需的、各種任選的和/或優(yōu)選的成分和要素。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，達(dá)到上述目的的去頭皮屑香波是可以實(shí)現(xiàn)的。尤其是，現(xiàn)發(fā)現(xiàn)，較小粒度的微粒去頭皮屑劑是可以懸浮在含有陰離子表面活性劑和相對(duì)較少含量香波可溶性陽(yáng)離子聚合物的香波組合物中，而不需結(jié)晶懸浮劑或聚合增稠劑來(lái)懸浮微粒。本組合物采用的是平均粒徑約0.35～5微米的微粒。按照理論，據(jù)認(rèn)為陽(yáng)離子子聚合物會(huì)由此通過陽(yáng)離子表面活性劑的橋接雜胞(bridging miscelles)的作用形成一種類似網(wǎng)絡(luò)的懸浮體系，這并非意味此機(jī)理是對(duì)本發(fā)明的必要限制。小粒度微粒去頭皮屑劑就被懸浮在這樣的網(wǎng)絡(luò)中。
更具體地說，本發(fā)明提供一種去頭皮屑香波組合物，它包含(a)約8～40％(重量)的陰離子清潔表面活性劑；(b)約0.1～5％(重量)的微粒去頭皮屑劑，其平均粒度為約0.35～5微米；(c)約0.01～1.0％(重量)的用于所述去頭皮屑劑的穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑是一種可溶性陽(yáng)離子聚合物；(d)約50～91.89％(重量)的水；其中所述香波組合物基本上不含選自結(jié)晶懸浮劑及陰離子、非離子以及兩性聚合懸浮劑的懸浮劑。
現(xiàn)還發(fā)現(xiàn)，用于本發(fā)明組合物的制備方法對(duì)最終產(chǎn)品穩(wěn)定性要求是至關(guān)重要的。具體地說，微粒去頭皮屑劑和陽(yáng)離子聚合物優(yōu)選地應(yīng)當(dāng)是只在有陰離子表面活性劑存在下的水溶液中相互結(jié)合或摻合的。沒有陰離子表面活性劑，在水溶液中微粒去頭皮屑劑與陽(yáng)離子聚合物的結(jié)合時(shí)，會(huì)出現(xiàn)不理想的微粒去頭皮屑劑凝聚成團(tuán)的現(xiàn)象。
更具體地說，本發(fā)明提供一種制備穩(wěn)定的去頭皮屑香波組合物的方法，包括制備一種含下列成份的混合物(a)約8～40％(重量)的陰離子清潔表面活性劑；(b)約0.1～5％(重量)的微粒去頭皮屑劑，其容積平均粒度為約0.35～5微米；(c)約0.01～1％(重量)的用于所述去頭皮屑劑的穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑是一種香波可溶性陽(yáng)離子聚合物；
(d)約50～91.89％(重量)的水；其中所述微粒去頭皮屑劑與所述陽(yáng)離子聚合物是在有陰離子清潔表面活性劑存在下?lián)胶嫌谒械模鼋M合物基本上不含結(jié)晶懸浮劑和陰離子、兩性的以及非離子聚合懸浮劑。
本發(fā)明可提供去頭皮屑效果、清潔力及起泡沫性能都非常好的香波。此外，本發(fā)明由于不用常規(guī)懸浮劑而可以大大節(jié)省費(fèi)用，常規(guī)懸浮劑的用量一般都比本發(fā)明的陽(yáng)離子聚合物用量大，或者在要用結(jié)晶懸浮劑時(shí)，需在加工懸浮材料時(shí)采用單獨(dú)的加熱及冷卻步驟。此外，本發(fā)明組合物還能增強(qiáng)起泡沫性能，和使去頭皮屑活性物質(zhì)非常好地沉積在(包括皮膚/頭皮)和/或頭發(fā)上。
清潔表面活性劑成分本發(fā)明組合物含有一種陰離子清潔表面活性劑成分，此成分優(yōu)選包括烷基硫酸鹽、烷基乙氧化硫酸鹽或其混合物。為此該組合物也可以包含其它類型陰離子表面活性劑，和另外含有非離子及兩性表面活性劑。
陰離子清潔表面活性劑成分含量一般可以達(dá)到約組合物的8～40％(重量)，優(yōu)選為約10～30％(重量)，更優(yōu)選為約12～22％(重量)。
硫酸鹽表面活性劑本發(fā)明組合物優(yōu)選地包括烷基硫酸鹽、烷基乙氧化硫酸鹽，或其混合物。這些材料的具有通式(I)ROSO3M及(II)RO(C2H4O)xSO3M，其中R為約8～30個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基，X為1～10，M為H或一種可溶的成鹽陽(yáng)離子，如銨，烷醇胺如三乙醇胺，單價(jià)金屬如鈉及鉀，以及多價(jià)金屬陽(yáng)離子如鎂及鈣。陰離子表面活性劑的陽(yáng)離子M，應(yīng)當(dāng)選擇使陰離子表面活性劑是水溶性的。陰離子表面活性劑的溶解度，一般取決于特定的陰離子表面活性劑和所選擇的陽(yáng)離子。為便于確定適宜的陰離子表面活性劑混合物，應(yīng)選擇陰離子表面活性劑使Krafft溫度在約15℃或以下，優(yōu)選為約10℃或以下，更優(yōu)選為0℃或以下。優(yōu)選陰離子表面活性劑在所述的組合物中是可溶的。
優(yōu)選地，R在烷基硫酸鹽及烷基乙氧基化硫酸鹽中具有約10～18個(gè)碳原子。烷基乙氧基化硫酸鹽一般是由有約8～24個(gè)碳原子的一元醇與環(huán)氧乙烷縮合構(gòu)成產(chǎn)物。此種醇可衍生于脂肪，如椰子油、棕櫚核油、或牛脂，或者可以是合成的。這種醇優(yōu)選地是與約1～10摩爾比的環(huán)氧乙烷進(jìn)行反應(yīng)，更優(yōu)選的為約1～4摩爾比，最優(yōu)選的為約2～3.5摩爾比；再對(duì)所得到的例如平均每摩爾醇有3摩爾環(huán)氧乙烷的分子混合物進(jìn)行硫酸鹽化及中和。
可用于本發(fā)明的烷基醚硫酸鹽的具體實(shí)例是，椰子烷基三甘醇醚硫酸鹽的鈉鹽和銨鹽；牛脂烷基三甘醇醚硫酸鹽和牛脂烷基六氧乙烯硫酸鹽。最優(yōu)選的烷基醚硫酸鹽是那些包含單個(gè)化合物的混合物，所述的混合物平均烷基鏈長(zhǎng)約12～16個(gè)碳原子，平均乙氧基化程度約1～4摩爾的環(huán)氧乙烷。
硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選的是包括乙氧化和非乙氧化硫酸鹽的組合。烷基硫酸鹽對(duì)烷基乙氧化硫酸鹽的重量比優(yōu)選是約4∶1～1∶10，更優(yōu)選為約2∶1～1∶8，更優(yōu)選為約1∶1～1∶5，最優(yōu)選為約1∶2～1∶4。上述重量比對(duì)于它們能夠達(dá)到最佳起泡沫、清潔及微粒去頭皮屑劑性能是優(yōu)選的。烷基硫酸鹽可提供良好的清潔及起泡沫性能。烷基乙氧基化硫酸鹽能提供良好的清潔性能，比烷基硫酸鹽對(duì)皮膚柔和，并且能增強(qiáng)微粒去頭皮屑劑的沉積。
其它陰離子表面活性劑一種優(yōu)選的，特別適用于與陰離子硫酸鹽表面活性劑的組合的陰離子表面活性劑，是N-?；被岜砻婊钚詣１景l(fā)明的N-?；被岜砻婊钚詣?，包括N-?；鶡N基酸及其鹽，可表示為(III)通式如下
其中R1是C8-C24烷基或鏈烯基，優(yōu)選為C10-C18；R2為-H、C1-C4烷基、苯基或-CH2COOM，優(yōu)選為C1-C4烷基，更優(yōu)選為C1-C2烷基；R3為-CR42-或C1-C2烷氧基，其中每個(gè)R4獨(dú)立地為-H或C1-C6烷基或烷基酯，和n是1～4，優(yōu)選為1或2；和M是-H或前述定義的陽(yáng)離子，優(yōu)選為堿金屬如鈉或鉀離子。
各種各樣的N-?；被岜砻婊钚詣┘捌浜铣煞椒ㄔ凇瓣庪x子表面活性劑，部分II，表面活性劑科學(xué)系列”，卷XII，Warner M.Linfield編輯，MarcelDekker,Inc.(New York和Basel)1976；PP581-617中均有介紹。
特別優(yōu)選通式III的那些化合物，其中R2為甲基和R3為-CH2-，和n為1，這些都是眾所周知的，如N-?；“彼狨ゼ捌渌帷＞唧w實(shí)例有月桂酰肌氨酸鹽、十四酰肌氨酸鹽、椰酰肌氨酸鹽及油酰肌氨酸鹽，優(yōu)選的是它們的鈉及鉀鹽型。
對(duì)于這里所述的表面活性劑，應(yīng)當(dāng)明確，術(shù)語(yǔ)“烷基”或“鏈烯基”包括基團(tuán)混合物，它們可含一個(gè)或多個(gè)中間鏈如醚或聚醚鏈，或非官能取代基如羥基或鹵基，其中基團(tuán)保持疏水特性。
另一類型陰離子清潔表面活性劑是脂肪族磺酸鹽，如有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽類，通式(IV)為R1-SO3-M(IV)其中R1選自直鏈或支鏈的飽和脂肪烴基，碳原子數(shù)為8～24，優(yōu)選約12～18；M為陽(yáng)離子，如前所述，前面討論過的多價(jià)金屬陽(yáng)離子有同樣限制。重要實(shí)例有甲烷系的烴的有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的鹽類，烴包括有約8～24個(gè)碳原子，優(yōu)選約12～18個(gè)碳原子的異-、新-、及正-石蠟烴和一種磺化劑、如SO3、H2SO4、發(fā)煙硫酸，它們按已知磺化法包括漂白及水解制得。優(yōu)選的是C12-C18石蠟烴(如正構(gòu)石蠟烴和仲石蠟烴)磺酸的堿金屬和銨鹽。
在本發(fā)明范圍內(nèi)的另外一些陰離子清潔表面活性劑為用羥乙磺酸酯化的脂肪酸和再用氫氧化鈉中和的反應(yīng)產(chǎn)物，例如脂肪酸為衍生自椰子油；和甲基?；酋Ｖ觉０返拟c或鉀鹽，其中的脂肪酸，例如是衍生于椰子油。這類的其它合成陰離子清潔表面活性劑在USP2,486,921；2,486,922及2,396,278中均有介紹。
還有另外的陰離子清潔表面活性劑是按照丁二酸鹽分類的。此類的表面活性劑包括有N-十八烷基磺基丁二酸二鈉；N-(1，2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基丁二酸四鈉；磺基丁二酸鈉的二戊基酯；磺基丁二酸鈉的二己基酯；磺基丁二酸鈉的二辛基酯。
其它適宜的陰離子清潔表面活性劑包括約12～24個(gè)碳原子烯屬磺酸酯。這里的“烯屬磺酸酯”指的是，α烯烴用未締合三氧化硫磺化后，再于能使反應(yīng)生成的砜水解的條件下中和此酸性反應(yīng)混合物而產(chǎn)生相應(yīng)的羥烷基磺酸酯的化合物。三氧化硫可為液體或氣體，一般是用惰性稀釋劑加以稀釋，但也可以不必稀釋，例如用液體形式時(shí)，可用液體SO2、氯化烴類；在用氣體時(shí)，可用空氣、氮?dú)狻怏wSO2等。
制備烯屬磺酸酯的α-烯烴為有約12～24個(gè)碳原子的單烯烴，優(yōu)選約14～16個(gè)碳原子。優(yōu)選直鏈烯烴。
烯屬磺酸酯，除含有真正的烯屬磺酸酯及部分羥烷基磺酸酯外，還可含有少量其它物質(zhì)，如烯屬二磺酸酯，這取決于反應(yīng)條件，反應(yīng)物的比例、起始烯烴的性質(zhì)以及烯烴原料中的雜質(zhì)和磺化反應(yīng)過程中的副反應(yīng)。
前述類型的具體α-烯屬磺酸酯混合物在USP3,332,880(Pflaumer和Kessler，1967年7月25日頒發(fā))中有更全面的敘述，在此引證以作參考。
另外一種類型的陰離子清潔表面活性劑是β-烷氧基烷基磺酸鹽。這類化合物通式為
其中R1為直鏈烷基，有約6～20個(gè)碳原子；R2為低級(jí)烷基，有約1(優(yōu)選的)～3個(gè)碳原子，M為水溶性陽(yáng)離子，在此之前已有所述。
許多另外的合成陰離子表面活性劑，在M.C.出版公司出版的“McCutcheon的乳化劑和洗滌劑，1989年報(bào)”，中都有介紹，在此引證以作參考。USP 3,929,678(Laughlin等人，1975年12月30日頒發(fā))也公開了許多其它陰離子及其它表面活性劑，在此引證作為參考。
用于本發(fā)明香波組合物的優(yōu)選陰離子清潔表面活性劑包括月桂基硫酸銨、月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸單乙醇胺、月桂基聚氧乙烯硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂基單甘油酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、月桂基肌氨酸、椰子酰肌氨酸、椰子酰硫酸銨、月桂酰硫酸銨、椰子酰硫酸鈉、月桂酰硫酸鈉、椰子酰硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰子酰硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、十三烷基苯磺酸鈉及十二烷基苯磺酸鈉。
兩性表面活性劑兩性表面活性劑可以任選地用于本發(fā)明組合物及方法。能用于本發(fā)明的兩性表面活性劑實(shí)例包括那些廣為描述的直鏈或支鏈的脂族仲胺和叔胺衍生物，其中一個(gè)脂族取代基含約8～18個(gè)碳原子，一個(gè)含有陰離子水增溶基團(tuán)，如羧基、磺酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽或膦酸鹽。
這里的兩性表面活性劑包括咪唑啉兩性表面活性劑，例如由通式VI所表示的那些
其中R1為C8-C22烷基或鏈烯基，優(yōu)選為C12-C16；R2為氫或CH2CO2M；R3為CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CHCOOM；R4為H、CH2CH2OH、或CH2CH2OCH2CH2COOM、Z為CO2M或CH2CO2M，n為2或3，優(yōu)選為2，M為氫或陽(yáng)離子，諸如堿金屬、堿土金屬、銨、或烷醇銨。
此類適用材料的市售商品名為MIRANOL并被認(rèn)為含有復(fù)雜物種的混合物，也可以是以質(zhì)子化或非質(zhì)子化物存在，這取決于與R2為氫相關(guān)的物質(zhì)及pH。這里的咪唑啉兩性表面活性劑可以由咪唑啉中間物衍生而獲得。但是，本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)知道，它也不一定必需經(jīng)過咪唑啉獲得。
通式VII優(yōu)選的兩性表面活性劑為單羧酸鹽和二元羧酸鹽。這些材料的實(shí)例包括可可兩性羧丙酸鹽、可可兩性羧丙酸、可可兩性羧甘氨酸鹽(另外也稱可可兩性二乙酸鹽)及可可兩性乙酸鹽。
提供本組合物咪唑啉衍生物成分的具體商業(yè)產(chǎn)品包括那些商品名如下的產(chǎn)品MIRANOL C2M CONC.N.P.，MIRANOL C2M CONC.O.P.，MIRANOL C2M SF，MIRANOL CM SPECIAL，MIRANOL ULTRA(Miranol，Inc.)；ALKATERIC 2CIP(Alkaril Chemicals)；AMPHOTERGE W-2(Lonza，Inc.)；MONATERIC CDX-38，MONATERIC CSH-32(Mona Industries)；REWOTERIC AM-2C，(Rewo Chemical Group)；及SCHEROTERIC MS-2(Scher Chemicals)。
兩性表面活性劑也包括氨基鏈烷酸鹽，為通式VIIR-NH(CH2)nCOOM(VII) 和通式為VIII的亞氨基鏈烷酸鹽R-N[(CH2)mCOOM]2(VIII)及其混合物；其中n及m為1～4的數(shù)字，R為C8-C22烷基或鏈烯基，M為氫、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨。
這種兩性表面活性劑的實(shí)例包括n-烷基氨基丙酸鹽及n-烷亞氨基丙酸鹽。市售這種材料的商品名為Henkel公司的DERIPHAT和Miranol公司的MIRATAINE。具體實(shí)例包括N-月桂基-β-氨基丙酸或其鹽，和N-月桂基-β-亞氨基-二丙酸或其鹽。
其它可用的兩性表面活性劑包括甜菜堿表面活性劑，如尚未考慮到的，包括以通式(IX)表示的那些
其中R1選自COOM和
基團(tuán)R2為C1-C3烷基或羥基(C1-C3)烷基；R3為C1-C3烷基或羥基(C1-C3)烷基；R4選自氫和C1-C3烷基；R5為C8-C20烷基或鏈烯基；Y為C1-C3的烷基；m為2～7的整數(shù)；n為整數(shù)1或0M為氫或陽(yáng)離子，如堿金屬或堿土金屬陽(yáng)離子、銨或烷醇胺。
術(shù)語(yǔ)“烷基”或“羥基烷基”指的是直鏈的或支鏈的、飽和的、脂族烴基和取代烴基，諸如甲基、乙基、丙基、異丙基、羥丙基、羥乙基等等。
非離子表面活性劑非離子清潔表面活性劑也可任選地用于本發(fā)明中。非離子表面活性劑包括那些廣泛定義為由烯化氧基團(tuán)(親水性)與一種可為脂族烴或烷基芳烴性質(zhì)的有機(jī)疏水化合物縮合形成的化合物。非離子清潔表面活性劑優(yōu)選類型的實(shí)例有
1、烷基酚聚環(huán)氧乙烷縮合物，如含有約6～20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的烷基酚與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，所述環(huán)氧乙烷含量為每摩爾烷基酚有約10～60個(gè)摩爾的環(huán)氧乙烷。
2、衍生于環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷同乙二胺反應(yīng)生成物縮合的那些產(chǎn)物。
3、有約8～18碳原子的直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的脂族醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，如椰子醇環(huán)氧乙烷縮合物，約每分子椰子醇有10～30摩爾環(huán)氧乙烷，椰子醇部分有約10～14個(gè)碳原子。
4、長(zhǎng)鏈?zhǔn)灏费趸?，?duì)應(yīng)于下列通式R1R2R3N→O其中R1含有約8～18碳原子烷基、鏈烯基或單羥基烷基，約0～10個(gè)環(huán)氧乙烷部分，及約0～1個(gè)甘油酯基部分；R2及R3含有約1～3碳原子和0～1個(gè)羥基，如甲基、乙基、丙基、羥乙基或羥丙基基團(tuán)。式中箭頭是半極性鍵常規(guī)表示方法。
5、長(zhǎng)鏈?zhǔn)屐⒀趸?，相?dāng)于以下通式RR′R″P→O式中R含具有約8～18碳原子鏈長(zhǎng)的烷基、鏈烯基或單羥烷基基團(tuán)，0～約10個(gè)環(huán)氧乙烷單位及0～約1甘油酯單位，和R′及R″為各自含有約1～3碳原子的烷基或單羥烷基基團(tuán)。
6、長(zhǎng)鏈二烷基亞砜，含一個(gè)約1～3碳原子的短鏈烷基或羥烷基(烷基通常為甲基)和一個(gè)疏水長(zhǎng)鏈的包括有約8～20碳原子的烷基、鏈烯基、羥烷基、或酮烷基基團(tuán)，0～約10個(gè)環(huán)氧乙烷單位及0～約1個(gè)甘油酯單位。
7、烷基多糖(APS)表面活性劑，如烷基多苷(alkyl polyglycosides)。這種表面活性劑在USP 4,565,647(Llenado，1986年1月21日頒發(fā))有介紹，在此引證以作參考。此專利公開了APS表面活性劑，它有一個(gè)約6～30碳原子的疏水基團(tuán)和多糖(如多苷)作為親水基團(tuán)。任選地，聚氧化烯基團(tuán)可以連接疏水單位及親水單位。烷基(即疏水單位)可以是飽和的或不飽和的，分支的和未分支的，取代的或未取代的(如有羥基或帶環(huán)的)。
8、聚乙二醇(PEG)甘油基脂肪酸酯，如通式為R(O)OCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2)nOH的那些，其中n為約5～200，優(yōu)選為約20～100，和R為有約8～20個(gè)碳原子的脂肪羥基。
9、下式的多羥基脂肪酰胺
其中R1為H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基，或其混合物，優(yōu)選為C1-C4烷基，更優(yōu)選為C1或C2烷基，最優(yōu)選為C1烷基(即甲基)；和R2為C5-C31烴基單位，優(yōu)選為直鏈C7-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選為直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選為直鏈C11-C15烷基或鏈烯基，或其混合物；Z為多羥烴基單位，有至少3個(gè)羥基直接連接在它的線性烴鏈上，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選為乙氧基化或丙氧基化的)；Z優(yōu)選衍生于還原胺化反應(yīng)中的還原糖；更優(yōu)選的Z是葡糖基單位(glycityl moiety)。適宜的還原糖包括葡糖(glucose)、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、及木糖。作為原料，高右旋糖玉米糖漿、高果糖玉米糖漿、高麥芽糖玉米糖漿，均可利用，以及上述各個(gè)糖類的玉米糖漿。這些玉米糖漿可以產(chǎn)生一種作為Z的糖成分混合物。應(yīng)當(dāng)明白，這并非要排除其它適用的原料。Z優(yōu)選選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2-(CHOR′)(CHOH)CH2OH，其中的n為3～5(包括)的整數(shù)，此外，R′為H或環(huán)狀或脂肪的單糖類及其烷氧基化衍生物。最優(yōu)選的葡糖基(glycityls)中n為4，特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
上述通式中R1可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-2-羥基乙基、或N-2-羥基丙基。
R2-CO-N＜，可以是例如柯卡酰胺(Cocamide)、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、己酰胺、棕櫚酰胺、牛脂酰胺等。
Z可以是1-脫氧葡糖基、2-脫氧果糖基、1-脫氧麥芽糖基)、1-脫氧乳糖基、1-脫氧半乳糖基、1-脫氧甘露糖基、1-脫氧麥芽三糖醇基(1-deoxymaltotriotityl)等。
多羥脂肪酰胺，例如在GBP 809,060(1959年2月18日公開，ThomasHedley&Co.，Ltd)；USP 2,965,576(1960年12月20日頒發(fā),R.Wilson)和USP2,703,798(Anthony M.Schwantz，1955年3月8日頒發(fā))，及USP 1,985,424(1934年12月25日頒發(fā)，Piggott)等中均有披露，各篇在此引證以作參考。
在使用時(shí)，任選的兩性及非離子表面活性劑一般含量在約0.05-20％，更一般在約0.1-10％，優(yōu)選為約0.5-5％，但是多一些或少一些亦可使用。
微粒去頭皮屑劑本發(fā)明的香波組合物亦含一種或多種微粒去頭皮屑劑。為了控制頭皮上的頭皮屑，要使用安全有效量的去頭皮屑活性物。微粒去頭皮屑劑包括例如硫、硫化硒及吡啶硫酮鹽。優(yōu)選的是1-羥基-2-吡啶硫酮的重金屬鹽及二硫化硒。微粒去頭皮屑劑是結(jié)晶型的，不溶于此組合物中。一般以組合物重計(jì)，微粒去頭皮屑劑的含量可以在約0.1-5％，優(yōu)選約0.3-2％。在頭發(fā)香波組合物中，所用的具體量并不嚴(yán)格，條件是只要對(duì)于控制頭皮屑安全有效。
微粒去頭屑劑的容積平均粒度大小為約0.35-5微米，優(yōu)選為約0.40-3微米，更優(yōu)選為約0.45-2微米。平均容積粒度大小是用一種激光前向散射儀測(cè)定的，這種儀器應(yīng)用了Fraunhofer及Mie的光散射理論，使用氦氖激光束(632.8mm)和50瓦的鎢絲燈或等當(dāng)量物。一種適用的裝備的實(shí)例是Horiba LA910光散射顆粒大小分析儀(Horila Ltd出品，Kyoto，Japan)。優(yōu)選地，至少約50％的顆粒粒度要在前述數(shù)字范圍內(nèi)，更優(yōu)選地，至少約75％。
硫化硒是一般的商業(yè)產(chǎn)品。硫化硒一般指的是有一摩爾硒和兩摩爾的硫的化合物。但是，它可能會(huì)是環(huán)狀結(jié)構(gòu)，SexSy，其中x+y＝8。
USP 2,694,668(Baldwin等人，1954年11月16日頒發(fā))；USP 3,152,046(Kapral，1984年0月6日頒發(fā))；USP 4,089,945(Brinkman，1978年5月16日頒發(fā))；及USP 4,885,107(Wetzel，1989年12月12日頒發(fā))均披露二硫化硒作為去頭皮屑香波組合物中的活性成分，所有這些專利在此引證作為參考。
如使用硫化硒，一般在本發(fā)明香波組合物中以組合物重計(jì)，含量在約0.1-5.0％、優(yōu)選為約0.3-2.5％、更優(yōu)選為約0.5-1.5％。
優(yōu)選的吡啶硫酮去頭皮屑劑，是水不溶性1-羥基-2-吡啶硫酮鹽。優(yōu)選的鹽是由重金屬如鋅、錫、鎘、鎂、鋁及鋯形成的鹽。最優(yōu)選的金屬是鋅。最優(yōu)選的活性物是1-羥基-2-吡啶硫酮鋅鹽，通常稱之為吡啶硫酮鋅(ZPT)。其它陽(yáng)離子如鈉也可適用。這些類型的去頭皮屑劑是本領(lǐng)域內(nèi)眾所周知的。1-羥基-2-吡啶硫酮鹽在USP 2,809,971(Bernstein，1957年10月15日頒發(fā))；USP 3,236,733(Karsten等人1966年2月22日頒發(fā))；USP3,753,196(Parran，1973年8月21日頒發(fā))；USP 3,761,418(Parran，1973年9月25日頒發(fā))；USP 4,345,080(Bolich，1982年8月17日頒發(fā))；USP4,323,683(Bolich等人1982年4月6日)；USP 4,379,753(Bolich，1983年4月12日頒發(fā))；及USP 4,470,982(Winkler，1984年11月11日頒發(fā))等中均披露用于去頭皮屑香波，在此引證以作參考。
以香波組合物重量計(jì)，吡啶硫酮鹽優(yōu)選含量為約0.1-3％、更優(yōu)選為約0.3-2％。
其它微粒去頭皮屑活性物有硫。以組合物重量計(jì)，硫用作去頭皮屑劑一般含量在約1-5％、更優(yōu)選約2-5％。
小顆粒尺寸的去頭皮屑劑可以從供應(yīng)廠商處獲得，或可將較大顆粒的材料通過研磨變細(xì)，達(dá)到需要粒度的方法制得。
陽(yáng)離子聚合物本發(fā)明的組合物含有至少約0.01％(重量)的微粒去頭皮屑劑的穩(wěn)定劑，優(yōu)選為約0.01-1％(重量)，更優(yōu)選為約0.02-0.5％(重量)，最優(yōu)選為約0.02-0.1％(重量)。較低含量是可接受的，只要能獲得去頭皮屑劑懸浮穩(wěn)定性的益處。此處的穩(wěn)定劑是一種香波可溶性陽(yáng)離子聚合物。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，非常少量的這種陽(yáng)離子聚合物可以有效地促進(jìn)本香波組合物中去頭皮屑劑的懸浮穩(wěn)定性，與傳統(tǒng)懸浮工藝相比，沉積也大大減少?！跋悴扇苄浴敝傅氖顷?yáng)離子聚合物在香波中是增溶型的。香波可溶性陽(yáng)離子聚合物可以是無(wú)離子型或與陰離子表面活性劑形成的凝聚層型。
已發(fā)現(xiàn)，陽(yáng)離子聚合物、陰離子表面活性劑及微粒去頭皮屑劑加入到最終組合物中的順序，對(duì)最終產(chǎn)品是有影響的。特別是，在制備組合物時(shí)，在陽(yáng)離子聚合物與去頭皮屑劑在水溶液條件下混合之前，應(yīng)當(dāng)優(yōu)選地或者將陽(yáng)離子聚合物，或者將微粒去頭皮屑劑(而非兩者)與陰離子表面活性劑混合于水中。換句話說，在微粒去頭皮屑劑與陽(yáng)離子聚合物共存于水溶液(即水中)中時(shí)，必須要有陰離子表面活性劑的存在。這對(duì)于帶負(fù)電荷的去頭皮屑顆粒，或通過帶負(fù)電分散助劑，如陰離子聚合物或分散助劑，而被分散開來(lái)的去頭皮屑顆粒來(lái)說，是特別重要的。還應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，在各種變通條件下制備此組合物也是在本發(fā)明范圍內(nèi)的，包括在干燥條件下混合陽(yáng)離子聚合物和去頭皮屑劑，再將此混合物加到陰離子表面活性劑的水溶液中。特別優(yōu)選的是，制備一種含微粒去頭皮屑劑及陰離子表面活性劑的中間混合物水溶液，再加陽(yáng)離子聚合物。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，組合物是按以下步驟制備的(a)制備一種混合物水溶液，它含(i)陰離子表面活性劑、(ii)水、及(iii)微粒去頭皮屑劑或陽(yáng)離子聚合物，優(yōu)選的是微粒去頭皮屑劑；及(b)將在(a)步后剩下的微粒去頭皮屑劑或陽(yáng)離子聚合物，混入到(a)的混合物水溶液中。
所含成分、優(yōu)選成分、數(shù)量及優(yōu)選數(shù)量，均如前所述。按此方法制得的組合物優(yōu)選地基本上不含結(jié)晶懸浮劑、陰離子聚合懸浮劑、兩性聚合懸浮劑以及非離子聚合懸浮劑。
在表面活性劑水溶液中，陰離子表面活性劑的濃度大小應(yīng)當(dāng)足以防止陽(yáng)離子聚合物和去頭皮屑劑凝聚成團(tuán)。一般地，陰離子表面活性劑與陽(yáng)離子聚合物重量比，優(yōu)選應(yīng)當(dāng)至少約20∶1，優(yōu)選為至少約50∶1，更優(yōu)選至少約100∶1，最優(yōu)選至少約200∶1。
本發(fā)明的陽(yáng)離子聚合物，一般重均分子量至少約50,000，典型地至少約100,000和小于10,000,000。優(yōu)選分子量約200,000-5,000,000，更優(yōu)選為約400,000-1,000,000。陽(yáng)離子聚合物可有含氮陽(yáng)離子單位，如季銨單位或陽(yáng)離子氨基單位，或其混合物。
陽(yáng)離子電荷密度優(yōu)選至少約0.3meq/g，更優(yōu)選為至少約0.6meq/g，甚至更優(yōu)選為約1.0meq/g，最優(yōu)選至少約1.2meq/g。陽(yáng)離子電荷密度一般是約4meq/g或以下，更一般地是約3.0meq/g或以下，陽(yáng)離子聚合物陽(yáng)離子電荷密度可以按Kjeldahl法確定。本領(lǐng)域技術(shù)人員都會(huì)知道，最終產(chǎn)品中含氨基聚合物的電荷密度可能會(huì)隨pH值及氨基等電點(diǎn)而變化的。因此電荷密度應(yīng)當(dāng)是在上述所用pH值范圍的限制下。
任何平衡陰離子均可用于該陽(yáng)離子聚合物，只要能滿足水溶解度的要求。適宜的平衡離子包括鹵素(如Cl、Br、I或F，優(yōu)選為Cl、Br或I)、硫酸鹽及硫酸甲酯。其它的亦可使用，所列并非窮舉。
含氮的陽(yáng)離子單位一般可以作為取代基團(tuán)，占位陽(yáng)離子頭發(fā)調(diào)節(jié)聚合物總單體單元的部分。因此陽(yáng)離子聚合物可以包括有季銨或陽(yáng)離子胺取代基的單體單元和其它這里稱為間隔單體單元的非陽(yáng)離子單元的共聚物、三元共聚物等。這些聚合物都是本領(lǐng)域眾所周知的，在CTFA化妝品成分字典，第三版，Estrin、Crosley、和Haynes編輯，(The Cosmetic，Toiletry，andFragrance Association，Inc.，Washington，D.C.，1982)中還可找到各種各樣的。
適宜的陽(yáng)離子聚合物包括諸如，具有陽(yáng)離子胺或季銨官能團(tuán)的，有水溶間隔單體的如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己內(nèi)酯(caprolactone)及乙烯基吡咯烷酮等的乙烯單體共聚物。烷基和二烷基取代的單體優(yōu)選是有C1-C7烷基基團(tuán)，更優(yōu)選是C1-C3烷基基團(tuán)。其它適宜的間隔單體包括有乙烯基酯、乙烯醇(由聚乙烯基乙酸酯水解制得)馬來(lái)酸酐、丙二醇及乙二醇。
陽(yáng)離子胺類，隨具體的物類及香波pH值而定，可以是伯、仲或叔胺。一般仲胺和叔胺是優(yōu)選的，特別是叔胺是優(yōu)選的。
胺取代乙烯單體可以聚合為胺型，而后再通過季銨化反應(yīng)可任選地轉(zhuǎn)化為銨。胺亦可類似地季銨化后，再形成聚合物。例如叔胺官能團(tuán)可用通式為R′X的鹽進(jìn)行反應(yīng)而季銨化，其中R′為短鏈烷基，優(yōu)選為C1-C7烷基，更優(yōu)選為C1-C3烷基，和X為一種與季銨構(gòu)成水溶性鹽的陰離子。
適宜的陽(yáng)離子氨基及季銨單體包括有，例如有以下取代物的乙烯基化合物丙烯酸二烷氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷氨基烷基酯，丙烯酸單烷氨烷基酯，甲基丙烯酸單烷氨基烷基酯，三烷基甲基丙烯酰氧烷基銨鹽、三烷基丙烯酰氧烷基銨鹽、二烯丙基季銨鹽，及具有環(huán)結(jié)構(gòu)陽(yáng)離子含氮環(huán)如吡啶鎓、咪唑啉及季銨化吡咯烷酮鹽的乙烯基季銨單體，如烷基乙烯基咪唑啉、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮鹽等。這些單體的烷基部分優(yōu)選是如C1-C3烷基的低級(jí)烷基，更優(yōu)選是C1和C2烷基。
在此適用的胺取代乙烯單體包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺，其中烷基優(yōu)選為C1-C7烴基，更優(yōu)選為C1-C3烷基。
這里的陽(yáng)離子聚合物可以包括衍生于胺-和/或季銨取代單體和/或相匹配的間隔單體的單體單元混合物。
適宜的頭發(fā)調(diào)理陽(yáng)離子聚合物包括，例如1-乙烯基-2-吡咯烷酮與1-乙烯基-3-甲基咪唑啉鹽(如氯化物鹽)的共聚物(CTFA稱之為Polyquaternium-16)，如由BASF Wyandotte Corp(Parsippany，NJ，USA)商業(yè)提供的那些商品，名為L(zhǎng)UVIQUAT(如LUVIQUAT FC 370)；1-乙烯基-2-吡咯烷酮與甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯(工業(yè)上CTFA稱之為Polyquaternium-11)，如商業(yè)上由ISP公司(Wayne，NJ，USA)提供的，商標(biāo)名為GAFQUAT(如GAFQUAT 755N)；含陽(yáng)離子二烯丙基季銨的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化銨均聚物和丙烯酰胺與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物，工業(yè)上(CTFA)分別稱之為聚季銨-6及聚季銨-7；以及有3-5個(gè)碳原子的不飽和羧酸與礦物酸氨烷基酯的均聚或共聚物，這在USP4,009,256中有所描述，在此引證以作參考。
其它可用的陽(yáng)離子聚合物包括多糖聚合物，如陽(yáng)離子纖維素衍生物和陽(yáng)離子淀粉衍生物。
這里適用的陽(yáng)離子多糖聚合物包括以下通式所表示的那些
其中A是葡糖酐殘基，如淀粉或纖維素葡糖酐殘基，R是亞烷基、氧亞烷基、多氧亞烷基或羥基亞烷基、或其組合；R1、R2及R3獨(dú)立為烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧烷基，或烷氧芳基，各基團(tuán)含有至多18個(gè)碳原子，各陽(yáng)離子單位的總碳原子數(shù)(即R1、R2及R3碳原子數(shù)總和)優(yōu)選為約20或以下；以及X為平衡的陰離子，如前所述。
陽(yáng)離子纖維素是由Amerchol公司(Edison，NJ，USA)供應(yīng)的，其聚合物系列有Polymer JRTN、LRTN及LKTN，如羥乙基維素與三甲基銨取代環(huán)氧化物反應(yīng)的鹽，工業(yè)上(CTFA)稱之為聚季銨10。另一類陽(yáng)離子纖維素包括與月桂基二甲基銨取代環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素聚合季銨鹽，工業(yè)上(CTFA)稱之為聚季銨-24。這些材料可由Amerchol Corp(Edison，NJ，USA)提供，商品名為Polymer LM-200。
其它可用的陽(yáng)離子聚合物包括陽(yáng)離子瓜耳膠衍生物，如瓜耳膠羥丙基氯化三銨(商業(yè)上由Celanese Corp以商品名為JaguarR系列提供)。其它材料包括含季氮纖維素醚類(如USP3,962,418中所述，在此引以參考)和醚化纖維素與淀粉的共聚物(如USP3,958,581所述，在此引以參考)。特別優(yōu)選的陽(yáng)離子聚合物為聚季銨-10。
基本上不含常用懸浮劑本發(fā)明組合物優(yōu)選地是基本上不含結(jié)晶懸浮劑和陰離子、兩性及非離子聚合增稠劑的。一般地說，所謂“基本上不含”指的是這樣的懸浮劑量應(yīng)當(dāng)在約0.5％或以下，更優(yōu)選在約0.3％或以下，甚至更優(yōu)選在約0.1％或以下，最優(yōu)選為0或不超過約0.05％。優(yōu)選地是應(yīng)當(dāng)沒有這些常用懸浮劑存在，或僅僅有非常少量的這些材料，以致不提供對(duì)去頭皮屑劑顆粒的懸浮穩(wěn)定性。
結(jié)晶懸浮劑包括有長(zhǎng)鏈(如C8-C22、優(yōu)選為C14-C22，更優(yōu)選為C16-C22)脂族基，即長(zhǎng)鏈?；苌锛伴L(zhǎng)鏈胺氧化物，以及這些材料的混合物。乙二醇長(zhǎng)鏈酯、長(zhǎng)鏈脂肪酸烷醇酰胺、長(zhǎng)鏈脂肪酸長(zhǎng)鏈酯、甘油基長(zhǎng)鏈酯、長(zhǎng)鏈烷醇酰胺長(zhǎng)鏈酯、長(zhǎng)鏈烷基二甲基胺氧化物以及它們的混合物均包括在內(nèi)。普通懸浮劑包括，例如，優(yōu)選具有約14-22碳原子，更優(yōu)選為16-22碳原子的脂肪酸乙二醇酯。其它懸浮劑包括脂肪酸C16-C22烷醇酰胺和烷醇酰胺，如硬脂酸單乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸單異丙醇酰胺和硬脂酸單乙醇酰胺硬脂酸酯。其它長(zhǎng)鏈酰基衍生物包括長(zhǎng)鏈脂肪酸的長(zhǎng)鏈酯(如硬脂酸硬脂基酯、棕櫚酸十六烷基酯)；甘油基酯(如二硬脂酸甘油基酯)和長(zhǎng)鏈烷醇酰胺的長(zhǎng)鏈酯(如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯，硬脂酰胺單乙醇酰胺硬脂酸脂)。結(jié)晶懸浮劑也包括長(zhǎng)鏈胺氧化物，如烷基(C16-C22)二甲基胺氧化物，如硬脂基二甲基胺氧化物。其它結(jié)晶懸浮劑包括長(zhǎng)鏈酰基衍生物，如N，N-二烴基(C12-C22)氨基苯甲酸及其可溶鹽(如鈉或鉀鹽)。
聚合懸浮劑包括任何在本表面活性劑組合物水溶液中起到稠化劑作用的陰離子、非離子或兩性聚合材料。這些包括有例如羧乙烯聚合物，如多烯丙基蔗糖交聯(lián)的丙烯酸共聚物，如USP2,798,053所述(Brown，1957年7月2日頒發(fā))，在此引以參考。羧乙烯基聚合物是一種包括一種單體烯不飽和羧酸和多元醇多醚的單體混合物的共聚體，在總單體重量中一般約有0.0l-10％的多元醇多醚，多元醇含有至少4個(gè)碳原子，其上連接至少3個(gè)羥基，多醚每分子上含有1個(gè)以上的鏈烯基。
其它聚合懸浮劑包括可以使組合物具有凝膠粘性的材料，如水溶性的或膠態(tài)水溶聚合物，像纖維素醚(如羧甲基纖維素羥乙基纖維素)、瓜耳膠、黃原膠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羥丙基瓜耳膠、淀粉及淀粉衍生物。其它聚合增稠劑除以下未計(jì)在內(nèi)以外，包括丙烯酸和/或丙烯酸酯聚合物，尤其是丙烯酸/C10-C30丙烯酸酯交聯(lián)聚合物，如聚羧乙烯制劑聚合物(CarbomerPolymers)。聚合懸浮劑還包括疏水改性水溶聚合物，尤其是C12-C22烷基取代纖維素聚合物，如羥乙基纖維素。這類聚合物可與表面活性劑或水溶性聚合物結(jié)合，起到增稠，因而也起到懸浮的作用。這種聚合物，如在USP5,106,609(1992年4月21日頒發(fā)，Bolich等人)；USP5,100,658(1992年4月21日頒發(fā)，Bolich等人)；USP5,104,646(1992年4月14日頒發(fā)，Bolich等人)以及USP5,100,657(1992年3月31日頒發(fā)，Ansher-Jackson等人)等中均有披露，在此均引以作參考。
水本發(fā)明組合物包括約50-91.8％(重量)的水，優(yōu)選約55-89.68％(重量)，更優(yōu)選約60-87.68％(重量)。
這里的組合物的pH值，一般無(wú)嚴(yán)格要求，范圍可以從2至約10，優(yōu)選為約3-9，更優(yōu)選約4-8，最優(yōu)選約5.5-7.5。
調(diào)理劑對(duì)于皮膚或頭發(fā)可任選地將調(diào)理劑加入到這里所說的組合物中。這里要使用的調(diào)理劑包括香波可溶調(diào)理劑和結(jié)晶調(diào)理劑。
可溶調(diào)理劑可以包括可溶的硅酮液，如聚烷氧硅酮(如聚環(huán)氧乙烷及聚(環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷)改性聚烷基硅氧烷(優(yōu)選聚甲基硅氧烷)，如二甲聚硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyol)，C8-C18脂肪酸、C8-C18脂肪酸的C1-C4酯、甘油及其它多元醇，如C3-C6二元醇及聚乙二醇和聚乙二醇/丙二醇聚合物。
各種這類調(diào)理劑可溶解于組合物達(dá)到一定含量，這取決于所選的成分及組合物中其它成分的選擇及其含量，特別是其它表面活性劑類型、鹽及水量。這些成分的數(shù)量的選擇應(yīng)當(dāng)優(yōu)選地是使加入的總量要在組合物中是可溶的。
可用的聚醚硅氧烷共聚物包括，例如，聚氧乙烯改性聚二甲基硅氧烷(如Dow Coming CD-1248)，盡管環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的混合物也可使用。環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷的含量必須要足夠高，以保證在該組合物中的溶解度。
陽(yáng)離子表面活性劑作為任選組分也可應(yīng)用。在本發(fā)明組合物中，尤其是在調(diào)理劑組合物中有用的陽(yáng)離子表面活性劑，含在本發(fā)明水溶液組合物中溶解時(shí)能帶正電荷的氨基或季銨親水單位。其中這里有用的陽(yáng)離子表面活性劑在以下文件中均有披露，這里均引述以作參考McCutcheon′s、洗滌劑&乳化劑，(M.C.出版公司，北美版1979)；Schwartz等人，表面活性劑，它們的化學(xué)和技術(shù)(New York Interscience Publishers，1949)；USP3,155,591(Hilfer，1964年11月3日頒發(fā))；USP3,929,678(Laughlin等人，1975后12月30日頒發(fā))；USP3,959,461(Bailey等人，1976年5月25日頒發(fā))及USP 4,387,090(Bolich，Jr.，1983年7月7日頒發(fā))。
在含季銨陽(yáng)離子表面活性劑中，這里有用的材料是那些通式如下的
其中R1-R4獨(dú)立為約1-22個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)，有約1-22碳原子的芳基、或烷氧基、聚氧乙烯、烷酰氨基、羥烷基或烷芳基團(tuán)；和X為選自鹵素、乙酸根、磷酸根、硝酸根及烷基硫酸根陰離子。脂族基可含，除碳及氫原子外，醚鍵及其它如氨基的基團(tuán)。長(zhǎng)鏈脂族基團(tuán)，如約12個(gè)碳或以上的，可以是飽和的或不飽和的。
季銨鹽包括二烷基二甲基氯化銨，其中烷基有約12-22個(gè)碳原子和衍生于長(zhǎng)鏈脂肪酸，如氫化牛脂脂肪酸(牛脂脂肪酸產(chǎn)出的季銨化合物，其中R1及R2以含有16-18碳原子的為主)。其它陽(yáng)離子表面活性劑包括那些至少有R1-R4的基團(tuán)中含一個(gè)或多個(gè)親水基團(tuán)，親水基團(tuán)選自烷氧基(優(yōu)選C1-C3烷氧基)、聚氧烯烴(優(yōu)選為C1-C3聚氧烯烴)、烷基酰胺、羥烷基、烷基酯，及其組合。優(yōu)選的陽(yáng)離子調(diào)理表面活性劑含有約2-10個(gè)非離子親水的單位，處于上述范圍內(nèi)。為此，各親水的酰氨基、烷氧基、羥烷基、烷酯基、烷酰氨基及其它單元被認(rèn)為是不同的非離子親水單位。X為形成可溶鹽的陰離子，優(yōu)選選自鹵素(尤其是氯)、乙酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根及烷基硫酸根離子。
其它在此有用的季銨鹽是二季銨鹽、如牛脂丙烷二氯化二銨。
伯、仲及叔脂肪胺的鹽也是適宜的陽(yáng)離子表面活性劑材料。這種胺類的烷基優(yōu)選含有約12-22碳原子的，而且可以是取代的或未取代的。這里有用的這些胺類包括硬脂酰氨基丙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺、二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺、大豆胺、肉豆蔻胺、十三烷胺、乙基硬脂胺、N-牛脂丙烷二胺、乙氧基化(5摩爾E.O)硬脂胺、二羥基乙基硬脂胺、及二十烷基二十二烷基胺(arachidylbehenyl amine)。適宜的胺鹽包括鹵鹽、醋酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽、檸檬酸鹽、乳酸鹽、及烷基硫酸鹽。這些鹽類包括鹽酸硬脂胺、氯化大豆胺、甲酸硬脂胺、二氯化N-牛脂丙烷二胺及檸檬酸硬脂酰氨基丙基二甲基胺。包括于本發(fā)明內(nèi)有用的那些陽(yáng)離子胺表面活性劑，在USP4,275,055(Nachtigal等人，1981年6月23日頒發(fā)，均有披露，在此引入作參考。
任選成分各種其它任選組分?jǐn)⑹鲇谙隆Ｏ率鰞?nèi)容性質(zhì)屬示范性的。
這樣的任選成分包括，例如，防腐劑如苯甲醇、對(duì)羥基苯甲酸甲酯，對(duì)羥基苯甲酸丙酯及咪唑烷基脲；陽(yáng)離子表面活性劑；環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷嵌段聚合物，如BASF Wyandotte提供的Pluronic F88；鹽類如氯化鈉、硫酸鈉；粘度改進(jìn)劑如二甲苯磺酸銨；丙二醇；聚乙烯醇；乙醇；pH調(diào)節(jié)劑如檸檬酸、琥珀酸、磷酸及其鹽，氫氧化鈉、碳酸鈉等；發(fā)泡助劑如C8-C18單-及二乙醇酰胺，尤其是可可單-及二乙醇酰胺；香料；及染料。這些任選成分一般用量為組合物的約0.01％-10％。這里所列任選成分單并非排他的，其它任選成分亦可使用。
使用方法本組合物按常規(guī)方法用于清潔頭發(fā)，控制頭皮上的頭皮屑。此組合物對(duì)清潔及控制與皮膚相關(guān)的臭味也有效(如一般人體臭味，包括腋下、胯襠部位)。一般對(duì)于清潔頭發(fā)、頭皮及人體其它部位，組合物有效量約1克-20克，涂敷于優(yōu)先用水潤(rùn)濕，再?zèng)_洗凈的頭發(fā)、頭皮或其它部位。涂敷于頭發(fā)上一般包括將此組合物涂勻于頭發(fā)頭皮上，使大部分或所有的頭發(fā)及頭皮都與此組合物接觸上。
實(shí)施例下述實(shí)施例進(jìn)一步描述及說明在本發(fā)明范圍內(nèi)的優(yōu)選實(shí)施方案。給出實(shí)施例只是用來(lái)說明，而不能被認(rèn)為是對(duì)本發(fā)明的限制，因?yàn)檫€可能由此得出許多改變而不會(huì)偏離本發(fā)明的精神和范圍。
實(shí)施例I-XX下述實(shí)施例示范說明本發(fā)明香波組合物。
組合物的制備如下如為脂肪醇，和/或使用CMEA，則將烷基硫酸鹽表面活性劑(月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸銨(占溶液20％(重))和/或月桂基硫酸銨(占溶液25％(重))總量的三分之一加入到夾套混合槽中，加熱至65℃。于緩慢攪拌下加入脂肪醇和/或CMEA，以形成表面活性劑溶液。加入防腐劑至槽內(nèi)，并使之分散。冷卻至約35℃。再將余下的月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸鹽及其它成分?jǐn)嚢杓尤耄_保形成均相混合物。將聚季銨-10分散于水中成為1％水溶液，再將其加入到最終混合物中。一旦所有成分都加完之后，可以再加二甲苯磺酸銨或另外的硫酸鈉到此混合物中，以使之變稀或增稠，達(dá)到所需產(chǎn)品粘度。在25℃下粘度范圍優(yōu)選在約2500-6000cS(用Wells-Brookfier錐形或板式粘度計(jì)于剪切速率15/s下測(cè)定)。
此實(shí)施例組合物有很好的頭發(fā)清潔、起泡、提供去頭皮屑活性及控制頭皮屑的使用性能。
實(shí)施例編號(hào)成分(組合物重量％) I II IIIIVV月桂基聚氧乙烯醚3硫酸銨 13.5 13.5 16 816月桂基硫酸銨 4.5 4.5 1.583月桂基肌氨酸鈉1.5 23.75 2.5 0可可酰胺丙基甜菜堿1.5 1 0 00硫酸鈉0.8 0.8 0.80.8 0.8聚季銨1010.0250.0250.02 0.05 0.05香水溶液 0.65 0.65 0.40.5 0.25DMDM乙內(nèi)酰脲 0.2 0.2 0.30.3 0.3吡啶硫酮鋅31 0.5 1 0.5 0.5染料(ppm) 10 101020 20水 足量足量 足量 足量 足量實(shí)施例編號(hào)成分(組合物重量％) VI VIIVIIIIX X月桂基聚氧乙烯醚3硫酸銨11.5 14.516 616月桂基硫酸銨 4.52.5 3.582月桂基肌氨酸鈉 1.52 3.75 2.5 2可可酰胺丙基甜菜堿 1.51.5 0 01.5硫酸鈉 0.80.8 0.80.8 0.8椰子(C12-C14)脂肪醇 0.20 0.350 0聚季銨101 0.025 0.020.025 0.05 0.05香水溶液 0.65 0.650.40.5 0.25DMDM乙內(nèi)酰脲0.20.20.3 0.3 0.3吡啶硫酮鋅31 0.51 0.5 1.5染料(ppm) 10 10 1020 20水足量足量 足量 足量 足量實(shí)施例編號(hào)成分(組合物重量％) XIXII XIII XIV XV月桂基聚氧乙烯醚3硫酸銨 1801515 10月桂基硫酸銨0 12 3 55月桂基肌氨酸鈉 3 02.3 15可可酰胺丙基甜菜堿 1 30 1.5 0硫酸鈉 0.80.8 0.8 0.8 0.8椰子(C12-C14)脂肪醇 0.20.2 0 0.35 0聚季銨1010.10.2 0.25 0.2 0.2香水溶液 0.90.35 0.3 0.7 1.1DMDM乙內(nèi)酰脲 0.20.2 0.4 0.4 0.4吡啶硫酮鋅30.510.75 11染料(ppm) 10 10 1020 20水足量足量 足量 足量 足量實(shí)施例編號(hào)成分(組合物重量％) XVI XVII XVIII XIV XX月桂基聚氧乙烯醚3硫酸銨18 0 1513 10月桂基硫酸銨012 3 55月桂基肌氨酸鈉 3 0 2.315CMEA0.75 3 1.521可可酰胺丙基甜菜堿 1 0 0 1.5 0硫酸鈉 0.8 0.8 0.80.8 0.8椰子(C12-C14)脂肪醇 0.2 0.20 0.35 0聚季銨1010.1 0.2 0.25 0.2 0.2香水溶液0.9 0.35 0.30.7 1.1DMDM乙內(nèi)酰脲0.2 0.2 0.40.4 0.4吡啶硫酮鋅20.5 1 0.7511染料(ppm)10 101020 20水 足量足量 足量 足量 足量注1、UCARE聚合物JR-30M，由Union Carbide Corporation供應(yīng)。
2、容積平均粒度2.5微米，由Olin Chemical(Rochester，N.Y.，USA)供應(yīng)。
3、Zinc OmadineTN，由Olin Chemicals BV(Dublin，Ireland)供應(yīng)，容積平均粒度0.45-0.5微米。
權(quán)利要求
1.一種去頭皮屑香波組合物，包含(a)、8-40％(重量)的陰離子清潔表面活性劑；(b)、0.1-5％(重量)的微粒去頭皮屑劑，其容積平均粒度為0.35-5微米；(c)、0.01-1％(重量)的所述去頭皮屑劑的穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑是一種香波可溶陽(yáng)性離子聚合物；(d)、50-91.89％(重量)的水；其中所述香波組合物是基本上不含選自結(jié)晶懸浮劑及陰離子、兩性和非離子聚合懸浮劑的懸浮劑。
2.按照權(quán)利要求1的一種去頭皮屑香波組合物，其中所述陽(yáng)離子聚合物具有的重均分子量至少50,000，優(yōu)選至少100,000和最優(yōu)選為200,000-5,000,000。
3.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的去頭皮屑香波組合物，其中所述陽(yáng)離子聚合物具有的電荷密度至少0.3meq/g，優(yōu)選為0.6-4meq/g。
4.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的去頭皮屑香波組合物，其中所述的去頭皮屑劑具有容積平均粒度0.4-3微米。
5.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的去頭皮屑香波組合物，其中所述的去頭皮屑劑是選自硫、硫化硒、吡啶硫酮鹽及其混合物，優(yōu)選地，其中所述去頭皮屑劑是吡啶硫酮鋅。
6.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的去頭皮屑組合物，其中所述的組合物含0.3％(重量)或更低的所述懸浮劑。
7.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的去頭皮屑組合物，其中所述的組合物含0.1％(重量)或更少的所述懸浮劑，優(yōu)選是0.05％(重量)或更少。
8.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的去頭皮屑香波組合物，其中所述的組合物包含(a)、10-30％的所述陰離子清潔表面活性劑；(b)、0.3-2％的所述去頭皮屑劑；及(c)、0.02-0.5％的所述穩(wěn)定劑；其中所述陽(yáng)離子聚合物具有至少0.3meq/g的電荷密度。
9.一種制備去頭皮屑香波組合物的方法，包括制備一種含如下成份的混合物(a)、8-40％(重量)的陰離子清潔表面活性劑；(b)、0.1-5％(重量)的微粒去頭皮屑劑，其容積平均粒度為0.35-5微米；(c)、0.01-1％(重量)的所述去頭皮屑劑的穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑是香波可溶陽(yáng)性離子聚合物；(d)、50-91.89％(重量)的水；其中所述微粒去頭皮屑劑和所述陽(yáng)離子聚合物是在有陰離子清潔表面活性劑存在下?lián)胶嫌谒械?，和所述的組合物基本上不含結(jié)晶懸浮劑和陰離子、兩性及非離子聚合懸浮劑。
全文摘要
本發(fā)明提供一種去頭皮屑香波組合物，包含(a)約8％-40％(重量)的陰離子清潔表面活性劑；(b)約0.1％-5％(重量)的微粒去頭皮屑劑，其平均粒度為約0.35-5微米；(c)約0.01％-1.0％(重量)的該去頭皮屑劑的穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑為一種可溶性陽(yáng)離子聚合物；(d)約50％-91.89％(重量)的水；其中所述香波組合物基本上不含選自結(jié)晶懸浮劑及陰離子、非離子和兩性聚合懸浮劑的懸浮劑。還提供一種制取本組合物的工藝方法，其中所述的微粒去頭皮屑劑和所述的陽(yáng)離子聚合物，是在有陰離子清潔表面活性劑存在下?lián)胶嫌谒械摹?br> 文檔編號(hào)A61K8/58GK1169110SQ96191540
公開日1997年12月31日 申請(qǐng)日期1996年1月5日 優(yōu)先權(quán)日1995年1月20日
發(fā)明者蒂莫西·W·科芬達(dá)弗, 菲利普·E·科思倫, 托馬斯·F·高西爾 申請(qǐng)人:普羅克特和甘保爾公司