專利名稱：具有高折光指數(shù)的芳基硅氧烷雙官能大分子單體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于制備生物相容性醫(yī)療器械的大分子單體。更特別地，本發(fā)明涉及一種能夠自聚或與其他單體共聚的芳基硅氧烷雙官能大分子單體。聚合或共聚后，由所述單體能夠得到具有理想的物理性能和折光指數(shù)的適用于制備眼科器件的聚合物組合物。
背景技術(shù)：
自從二十世紀(jì)四十年代以來，人們就開始使用眼內(nèi)透鏡(IOL)植入件形式的眼科器件來代替生病的或損傷的天然眼球晶狀體(naturalocular lens)。多數(shù)情況下，都是在外科手術(shù)除去生病的或損傷的天然眼球晶狀體時將眼內(nèi)透鏡植入眼內(nèi)，如治療白內(nèi)障就是這樣。幾十年來，制備此類眼內(nèi)透鏡植入件的優(yōu)選材料是聚甲基丙烯酸甲酯，其是一種剛性的玻璃狀聚合物。
最近幾年，較軟、較柔的LOL植入件越來越受到歡迎，因為它們可壓縮、折疊、卷曲或其他變形。這種較軟LOL植入件在通過眼角膜的切口植入之前可變形。在將LOL放入眼內(nèi)后，該LOL由于軟材料的記憶特征而回復(fù)到初始變形前形狀。所述的較軟、較柔的LOL植入件可通過非常小的切口植入眼內(nèi)，如小于4.0mm的切口，而剛性LOL則需要較大的切口才能植入眼內(nèi)，如5.5-7.0mm。LOL植入件的剛性越高，則需要的切口也越大，因為透鏡必須通過眼角膜上的尺寸稍大于非柔性LOL的切口才能植入眼睛。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，較大的切口更容易引起術(shù)后并發(fā)癥，如誘發(fā)散光，因此，剛性透鏡植入件不太受人歡迎。
隨著最近幾年小切口白內(nèi)障手術(shù)的進(jìn)步，人們越來越重視開發(fā)適合用于人工LOL植入件的柔性、可折疊材料。一般而言，目前商業(yè)LOL材料為如下三類之一硅氧烷、親水性丙烯酸樹脂和疏水性丙烯酸樹脂。
一般而言，高含水量的親水性丙烯酸樹脂或“水凝膠”的折光指數(shù)相對較低，這使得其在減小切口尺寸方面不如其他材料。低折光指數(shù)的材料需要較厚LOL的光學(xué)部分才能達(dá)到一定的折光能力。硅氧烷材料具有比較高含水量的水凝膠更高的折光指數(shù)，但是，在折疊放入眼內(nèi)以后，會急劇展開。急劇展開會潛在傷害角膜內(nèi)皮和/或割裂天然透鏡被膜及相關(guān)小帶。低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的疏水性丙烯酸材料是可取的，因為其典型地具有高折光指數(shù)，并且與硅氧烷材料相比，其展開較慢，也更容易控制。不幸的是，低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的疏水性丙烯酸材料初始不含水或含有很少的水，它會吸收體內(nèi)水份，造成光反射或“眩光”。另外，由于有些丙烯酸聚合物對溫度很敏感，因此，很難獲得理想的折疊和展開特性。
由于現(xiàn)有的用于制備眼內(nèi)植入件的聚合物材料的上述缺點，需要穩(wěn)定的、生物相容性聚合物材料，其具有理想的物理性能和折光指數(shù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的柔軟的、可折疊的、高折光指數(shù)的、高伸長率的聚合物組合物是通過芳基硅氧烷大分子單體單獨或與其他單體聚合而制備的。所述的大分子單體是通過兩步反應(yīng)機(jī)理制備的。由硅氧烷大分子單體按如此方法制備的聚合物組合物具有用于制備眼科器件的理想的物理性能。本發(fā)明的聚合物組合物是透明的，在手術(shù)期間長期具有相對高強(qiáng)度，具有相對高的伸長率，具有相對高的折光指數(shù)，并且是可生物相容的。所述的聚合物組合物特別適合用作眼內(nèi)透鏡(LOL)植入件、接觸鏡、角膜鏡(keratoprostheses)、角膜環(huán)、角膜內(nèi)嵌物等。
優(yōu)選用于制備本發(fā)明的聚合物組合物的芳基硅氧烷大分子單體具有用下式1和式2表示的結(jié)構(gòu) 式1 式2
其中R可以是相同或不同的芳基取代基；R1是芳基取代基或烷基；x是非負(fù)整數(shù)；y是自然數(shù)。
因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種透明的聚合物組合物，其具有理想的物理特征，用于制備眼科器件。
本發(fā)明的另一目的是提供具有較高折光指數(shù)的聚合物組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供適合用于制備LOL植入件的聚合物組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供生物相容性的聚合物組合物。
本發(fā)明的再另一目的是提供制備經(jīng)濟(jì)的聚合物組合物。
通過以下詳細(xì)說明和權(quán)利要求，本發(fā)明的這些目的和其他目的以及優(yōu)點將會更加明確，其中一些目的和優(yōu)點得到了特別詳細(xì)的描述，而另一些則未詳細(xì)描述。
具體實施例方式
本發(fā)明涉及通過兩步反應(yīng)機(jī)理制備的新型的芳基硅氧烷大分子單體。本發(fā)明的芳基硅氧烷大分子單體適用于制備生物相容性聚合物組合物。本發(fā)明的聚合物組合物具有特別理想的物理性能。本發(fā)明的聚合物組合物的折光指數(shù)較高，接近1.45或更高，伸長率相對較高，接近100％或更高。因此，本發(fā)明的聚合物組合物理想地用于制備眼科器件。本發(fā)明的芳基硅氧烷大分子單體通常是由下式1和式2表示的結(jié)構(gòu)
式1 式2其中R基可以是相同或不同的C6-30的芳基取代基，例如但不限于
R1是R中定義的C6-30的芳基取代基或C1-4的烷基，例如但不限于甲基或丙基；x是非負(fù)整數(shù)；y是自然數(shù)。
本發(fā)明的芳基硅氧烷大分子單體可以通過兩步反應(yīng)機(jī)理制備。兩步反應(yīng)機(jī)理的第一步是氫官能的環(huán)硅氧烷與甲基丙烯酸酯封端的二硅氧烷共開環(huán)聚合。將得到的含硅烷大分子單體在高真空下加熱，以去除未反應(yīng)的硅烷環(huán)狀化合物。兩步反應(yīng)機(jī)理的第二步是含有烯丙基官能的芳族化合物與含氫硅氧烷在鉑催化劑作用下氫化硅烷化。用紅外(IR)和核磁共振(NMR)譜來控制氫化物的損失。用NMR分析最終產(chǎn)物以確定其分子結(jié)構(gòu)。在制備所述的大分子單體時，使用過量30％的起始烯丙基芳族化合物，而且，在完成氫化硅化反應(yīng)后，并不試圖除去它們。下面的實施例將對本發(fā)明的芳基硅氧烷大分子的合成方法進(jìn)行更詳細(xì)的描述。表1列出了根據(jù)本發(fā)明的前述的兩步合成機(jī)理制備的芳基硅氧烷大分子的具體實例。
表1 本發(fā)明的芳基硅氧烷大分子單體可以自聚合或者與一種或多種芳基非硅氧單體、非芳基親水性單體、非芳基疏水性單體或其組合共聚，制備出本發(fā)明的聚合物組合物。
用于與本發(fā)明的一種或多種芳基硅氧烷大分子單體共聚的非甲硅烷氧基芳基單體的實例包括例如但不限于甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-3，3-二苯基丙酯、甲基丙烯酸-2-(1-萘基)乙酯、甲基丙烯酸2-(2-萘基)乙酯。為增加折光指數(shù)，優(yōu)選為甲基丙烯酸-2-(1-萘基)乙酯。
用于與本發(fā)明的一種或多種芳基硅氧烷大分子單體共聚的非芳基親水性單體的實例包括例如但不限于N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯，但是為增加親水性，優(yōu)選為N，N-二甲基丙烯酰胺。
表2列出了由萘基側(cè)鏈硅氧烷大分子單體[Si(NEM)]與甲基丙烯酸萘基乙酯(NEM)和N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)制備的共聚物的物理和機(jī)械性能。
表2

R.I.＝折光指數(shù)Mod.＝模量Rec.＝回縮率，是一種對材料被拉伸后恢復(fù)初始形狀能力的度量，以回縮百分率表示。
用于與本發(fā)明的一種或幾種芳基硅氧烷大分子單體共聚的非芳基疏水性單體的實例包括但不限于甲基丙烯酸-2-乙基己酯、3-甲基丙烯酰氧丙基二苯基甲基硅烷、及甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯，但為增加折光指數(shù)，優(yōu)選為3-甲基丙烯酰氧丙基二苯基甲基硅烷。
表3列出了由萘基側(cè)鏈硅氧烷大分子單體[Si(NEM)]與3-甲基丙烯酰氧丙基二苯基甲基硅烷(MDPPM)和DMA制備的共聚物的物理和機(jī)械性能。
表3

R.I.＝折光指數(shù)Mod.＝模量Rec.＝回縮率，是一種對材料被拉伸后恢復(fù)原狀能力的度量，以回縮百分率表示。
本文描述了具有理想物理性能的適用于制備眼科器件的無水、含水低于15％重量/體積(W/V)的低水及水凝膠具有15％(W/V)更高含水量的本發(fā)明的高水聚合物組合物。雖然式2的單官能硅氧烷大分子單體聚合或共聚形成交聯(lián)的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，但可在聚合或共聚之前加入優(yōu)選低于10W/V％量的一種或多種交聯(lián)劑。
合適的交聯(lián)劑的實例包括但不限于三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇、1，6-己二醇、硫代二甘醇、乙二醇及新戊二醇、N，N′-二羥基亞乙基雙丙烯酰胺、鄰苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、二乙烯基苯、乙二醇二乙烯基醚、N，N′-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、磺化的二乙烯基苯和二乙烯基砜。
為了由式2的單官能團(tuán)硅氧烷大分子單體制備本發(fā)明的聚合物組合物，必須使用一種或多種增強(qiáng)劑。但是，在由式1的雙官能團(tuán)硅氧烷大分子單體制備本發(fā)明的聚合物組合物時，則不是必須要添加增強(qiáng)劑。在式2的大分子單體聚合或共聚前，向其中添加的一種或多種增強(qiáng)劑的量優(yōu)選為低于50W/V％，但是更優(yōu)選為低于25W/V％。
U.S.4,327,203、4,355,147、5,270,418披露了合適的增強(qiáng)劑的實例，此處引用這些專利的全文作為本發(fā)明的參考。這些增強(qiáng)劑的具體實例包括但不限于環(huán)烷基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸叔丁基環(huán)己酯和丙烯酸異丙基環(huán)戊酯。
在制備本發(fā)明所述的聚合物組合物時，可任選添加用量典型地低于2W/V％的一種或多種合適的紫外線吸收劑。此類紫外線吸收劑的實例包括但不限于丙烯酸-β-(4-苯并三唑-3-羥基苯氧基)乙酯、4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)-2-羥基苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧-2-羥基苯甲酮、2-(2′-甲基丙烯酰氧-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-甲基丙烯酰氧乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-[3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(3″-甲基丙烯酰氧丙基)-苯基]-5-氯苯并三唑、2-[3′-叔丁基-5′-(3″-二甲基乙烯基硅烷基丙氧基)-2′-羥基苯基]-5-甲氧基苯并三唑、2-(3′-烯丙基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-[3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(3″-甲基丙烯酰氧丙基)-苯基]-5-甲氧基苯并三唑及2-[3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(3″-甲基丙烯酰氧丙基)-苯基]-5-氯苯并三唑，其中優(yōu)選丙烯酸-β-(4-苯并三唑基-3-羥基苯氧基)乙酯作為紫外吸收劑。
通過以下的實施例對本發(fā)明的硅氧烷大分子單體及由其制備的聚合物組合物進(jìn)行更詳細(xì)的描述。
實施例1合成大分子單體(兩步合成機(jī)理)A步甲基丙烯酸酯封端的氫化大分子單體的合成向干燥氮氣保護(hù)下的1000ml圓底燒瓶中加入D4(八甲基環(huán)四硅氧烷)、D4H(四甲基環(huán)四硅氧烷)和M2(1，3-雙(4-甲基丙烯酰氧丁基)四甲基二硅氧烷)(每個組分的摩爾比取決于目標(biāo)鏈長度和氫取代基的摩爾百分?jǐn)?shù))。加入三氟甲烷磺酸(0.25％)作為引發(fā)劑。反應(yīng)混合物在室溫下激烈攪拌24小時。然后加入碳酸鈉，反應(yīng)混合物繼續(xù)攪拌24小時。所得溶液用0.3μ的Teflon(E.I.Du Pont de Nemours andCompany，Wilmington，DE)過濾器過濾。濾液真空解吸，在50℃的真空(＞0.1mmHg)下脫除未反應(yīng)的環(huán)硅氧烷。所得硅烷是粘稠、澄清的液體。
B步合成甲基丙烯酸酯封端的芳基側(cè)鏈硅氧烷的一般步驟在氮氣保護(hù)下，向裝有電磁攪拌器、水冷凝器的500ml圓底燒瓶中加入甲基丙烯酸酯封端的大分子單體(于前述A步制備)、芳基官能的烯丙基醚、四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物(2.5ml的10％二甲苯溶液)、75ml二噁烷和150ml無水四氫呋喃。將反應(yīng)混合物加熱到75℃，通過用IR和1H-NMR測量硅烷的損失來監(jiān)控反應(yīng)?；亓?-5小時后，反應(yīng)完成。所得溶液置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，去除反應(yīng)液中的四氫呋喃和二噁烷。所得粗產(chǎn)品用300ml的20％二氯甲烷的戊烷溶液稀釋。用50％的二氯甲烷的戊烷溶液作洗脫液，使粗產(chǎn)品通過15g的硅膠柱。收集到的溶液再次置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中去除溶劑。反應(yīng)得到的澄清的油狀物于真空(＞0.1mm Hg)50℃下放置4小時。得到的芳基側(cè)鏈的硅氧烷是粘稠、澄清的液體。
實施例2向80份13/13[Si(NEM)]大分子單體中加入20份甲基丙烯酸萘乙酯和0.5％的IrgacureTM819(Ciba-Geigy，Basel，Switzerland)紫外光引發(fā)劑及0.25％的市售三唑紫外線抑制劑(Aldrich Chemical Co.)。將透明溶液置于使用金屬夾套的兩個硅烷化玻璃板之間，使其在紫外線下照射2小時。取出所得薄膜，用異丙醇(IPA)萃取4小時，然后空氣干燥，并在30mmHg真空下去除IPA。所得無暇透亮薄膜的模量為222g/mm2，撕裂強(qiáng)度為29g/mm，回縮率為80％，折光指數(shù)為1.563。商品級的硅橡膠的模量為300g/mm2，撕裂強(qiáng)度為50g/mm，回縮率為81％，折光指數(shù)為1.43。
實施例3向80份13/13[Si(NEM)]大分子單體中加入20份甲基丙烯酸甲酯和0.5％的IrgacureTM819紫外光引發(fā)劑及0.25％的市售三唑紫外線抑制劑(Aldrich Chemical CO)。將清亮的溶液置于使用金屬夾套的兩個硅烷化的玻璃板之間，使其在紫外線下照射2小時。取出所得薄膜，用異丙醇(IPA)萃取4小時，然后在空氣中干燥，在30mmHg的真空下去除IPA。所得無暇透亮薄膜的模量為1123g/mm2，撕裂強(qiáng)度為93g/mm，回縮率為60％，折光指數(shù)為1.538。
實施例4向80份13/13[Si(NEM)]大分子單體中加入20份甲基丙烯酸萘乙酯、20份N，N-二甲基丙烯酰胺和0.5％的IrgacureTM819紫外光引發(fā)劑及0.25％的市售三唑紫外線抑制劑(Aldrich Chemical CO)。將清亮的溶液置于使用金屬夾套的兩個硅烷化的玻璃板之間，使其在紫外線下照射2小時。取出所得薄膜，用異丙醇(IPA)萃取4小時，然后在空氣中干燥，在30mmHg的真空下去除IPA。所得薄膜室溫下在硼酸緩沖液中浸泡過夜。所得無暇透亮薄膜的模量為357g/mm2，撕裂強(qiáng)度為31g/mm，回縮率為77％，水含量6.5％，折光指數(shù)為1.536。
實施例5向80份13/13[Si(NEM)]大分子單體中加入30份3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二苯基硅烷、20份N，N-二甲基丙烯酰胺和0.5％的IrgacureTM819紫外光引發(fā)劑及0.25％的市售三唑紫外線抑制劑(Aldrich Chemical CO)。將清亮的溶液置于使用金屬夾套的兩個硅烷化的玻璃板之間，使其在紫外線下照射2小時。取出所得薄膜，用IPA萃取4小時，然后在空氣中干燥，在30mmHg的真空下去除IPA。所得薄膜室溫下在硼酸緩沖液中浸泡過夜。所得無暇透亮薄膜的模量為257g/mm2，撕裂強(qiáng)度為44g/mm，回縮率為79％，水含量7.5％，折光指數(shù)為1.54。
本發(fā)明的聚合物組合物具有較高的折光指數(shù)、較高的伸長率和較高的透明性。由于本發(fā)明的聚合物組合物具有上述理想的物理性能，因此，特別適合于制備眼科器件，例如包括但不限于較薄的可折疊的眼內(nèi)透鏡(LOL)植入件和角膜內(nèi)嵌物。
LOL具有相對薄的光學(xué)部件，這對于降低眼科手術(shù)時的切口尺寸是十分重要的。而降低眼科手術(shù)時的切口尺寸，又能夠明顯減小手術(shù)創(chuàng)傷，降低術(shù)后綜合癥的發(fā)病率。相對較薄的光學(xué)部件對于選擇手術(shù)時LOL的安放位置如前腔、睫毛溝等也是極為重要的。對于眼睛的晶狀體和非晶狀體部分而言，LOL都可以安放于前腔內(nèi)以增加視覺靈敏度，對于晶狀體眼睛，也可以將LOL置于睫毛溝內(nèi)以增加眼睛晶狀體部分的視覺靈敏度。
本發(fā)明的高折光指數(shù)聚合物組合物具有彈性，這使得由這種材料制備的LOL植入件可以在適當(dāng)折疊或變形后通過眼睛內(nèi)尺寸較小的手術(shù)切口，如3.5mm或更小的切口植于眼內(nèi)。本發(fā)明的聚合物組合物具有本文描述的出乎意料的理想的物理性能，因為通常高折光指數(shù)的單體生成的聚合物會有較高的結(jié)晶性和較差的透明性，而本發(fā)明的聚合物組合物卻不是這樣。
由本發(fā)明的聚合物組合物制備的眼科器件，例如但不限于LOL，可以進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼郫B或卷曲，以通過尺寸較小的手術(shù)切口，如3.5mm或更小的切口植于眼內(nèi)。眼科器件如LOL，典型地包括一個光學(xué)部件和一個或多個觸覺部件。光學(xué)部件將光線折射到視網(wǎng)膜上，而觸覺部件則永久性地固定于眼內(nèi)，并對光學(xué)部件起著支撐的作用。利用本領(lǐng)域所公知的方法，如釘、鉚、粘等方法，可以將觸覺部件與光學(xué)部件粘貼或附著到一起。
本發(fā)明的眼科器件，如LOL，可以制備成一個光學(xué)部件和由相同或不同材料制備的一個或多個觸覺部件。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地LOL的光學(xué)部件和觸覺部件都是由本發(fā)明的聚合物組合物制備的。然而，可選地，光學(xué)部件和觸覺部件由本發(fā)明的一種或多種不同材料和/或一種或多種不同配方的聚合物組合物制備的，如，U.S.5,217,491和5,326,506所述。此處引用這些專利的全文作為參考。
本發(fā)明的硅氧烷大分子單體可以根據(jù)一種或幾種常規(guī)的方法在模具中固化成型，下面將對此進(jìn)行更詳細(xì)的描述。所述的方法可以是但不限于紫外線聚合、可見光聚合、微波聚合、熱聚合、自由基熱聚合及其組合。
在聚合過程中，可以向本發(fā)明的單體中加入一種或多種合適的自由基熱聚合引發(fā)劑，所用引發(fā)劑包括但不限于有機(jī)過氧化物，如過氧化乙酰、過氧化月桂酰、過氧化癸酰、過氧化硬脂酰、過氧化苯甲酰、過氧化新戊酸叔丁基酯、過氧化碳酸等。此類引發(fā)劑的用量優(yōu)選為單體混合物總重量的0.01-1％。本領(lǐng)域所公知的有代表性的紫外線引發(fā)劑包括但不限于苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、DarocurTM1173、1164、2273、1116、2959、3331(EM Industries)，IrgacurTM651、184(Ciba-Geigy，Basel，Switzerland)。
在為特定的眼科器件選定了特定原料或材料后，可以通過模塑制成需要的形狀，或制成棒狀，并且通過切削或機(jī)械等方法制備成圓片，此時，如果制成棒狀并切削或機(jī)械等方法制成圓片物，應(yīng)該在低于材料的玻璃化溫度下切削或打磨為LOL、角膜環(huán)等。無論是采用模塑成型，還是采用切削成型/機(jī)械的方法，完成后都需要按照本領(lǐng)域所公知的方法對所制備的眼科器件進(jìn)行清洗、拋光、包裝和消毒處理。
除了LOL之外，本發(fā)明的聚合物組合物還適合于制備其他眼科器件，如接觸鏡、人工角膜、眼囊擴(kuò)展環(huán)、角膜內(nèi)嵌物等。
由本發(fā)明的性能獨特的聚合物組合材料制備的LOL可按照眼科領(lǐng)域常規(guī)的方法使用。例如，在眼科手術(shù)過程中，在眼角膜上切個口。絕大多數(shù)情況下，通過這個切口天然的眼球晶狀體被摘除，例如患有天然白內(nèi)障的眼球。然后，在切口縫合之前，將制備的LOL植入眼睛的前腔、后腔或睫毛溝內(nèi)。當(dāng)然，本發(fā)明公開的眼科器件也可應(yīng)用于本領(lǐng)域所公知的其他手術(shù)過程中。
本文顯示和描述了本發(fā)明的大分子單體、聚合物組合物、制備大分子單體和聚合物組合物的方法、用該聚合物組合物制備眼科器件的方法以及使用由該聚合物組合物制備的眼科器件的方法，本領(lǐng)域技術(shù)人員可進(jìn)行各種改變，而不脫離本發(fā)明的精神和范圍。本發(fā)明同樣不局限于文中本文所示及所述結(jié)構(gòu)，其保護(hù)范圍由所附權(quán)利要求限定。
權(quán)利要求
1.芳基硅氧烷大分子單體，其包括 其中，R基是相同或不同的芳基取代基；R1基是芳基取代基或烷基；x是非負(fù)整數(shù)；y是自然數(shù)。
2.權(quán)利要求1的大分子單體，其中所述R基是相同或不同的C6-30芳基取代基。
3.權(quán)利要求1的大分子單體，其中所述R基是選自以下組中的相同或不同的芳基取代基
4.權(quán)利要求1的大分子單體，其中所述R1基是相同或不同的芳基取代基或烷基取代基。
5.權(quán)利要求1的大分子單體，其中所述R1基是相同或不同的C6-30芳基取代基或C1-4烷基取代基。
6.通過一種或多種權(quán)利要求1的大分子單體聚合而制備的聚合物組合物。
7.通過一種或多種權(quán)利要求1的大分子單體與一種或多種非甲硅烷氧基芳基單體共聚而制備的聚合物組合物。
8.通過一種或多種權(quán)利要求1的大分子單體與一種或多種非芳基疏水性單體共聚而制備的聚合物組合物。
9.通過一種或多種權(quán)利要求1的大分子單體與一種或多種非芳基親水性單體共聚而制備的聚合物組合物。
10.一種制備權(quán)利要求1的芳基硅氧烷大分子單體的方法，其包括氫官能的環(huán)硅氧烷與甲基丙烯酸酯封端的二硅氧烷聚合，形成含氫的硅氧烷；以及使用催化劑和烯丙基官能的芳族化合物來氫化硅烷化所述含氫的硅氧烷。
11.權(quán)利要求7的聚合物組合物，其中所述一種或多種非甲硅烷氧基芳基單體選自以下組中甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯/甲基丙烯酸-3，3-二苯基丙酯、甲基丙烯酸-2-(1-萘基)-乙酯和甲基丙烯酸-2-(2-萘基)-乙酯。
12.權(quán)利要求8的聚合物組合物，其中所述一種或多種非芳基疏水性單體選自以下組中甲基丙烯酸-2-乙基己酯、3-甲基丙烯酰氧丙基二苯基甲基硅烷、甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯。
13.權(quán)利要求9的聚合物組合物，其中所述一種或多種非芳基親水性單體選自以下組中N，N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸甲酯。
14.一種由權(quán)利要求6-9之一的聚合物組合物制備眼科器件的方法，其包括將一種或多種聚合物組合物鑄成棒的形狀；將所述棒切削或機(jī)械加工成圓片；將所述的圓片切削或機(jī)械加工成眼科器件。
15.一種由權(quán)利要求6-9之一的聚合物組合物制備眼科器件的方法，其包括將一種或多種聚合物組合物在固化前倒進(jìn)模具中；固化所述一種或多種聚合物組合物；以及固化后從所述的模具中移出所述的一種或多種聚合物組合物。
16.一種使用如權(quán)利要求14或15的眼科器件的方法，其包括在眼睛的角膜中切割小口；將所述的眼科器件植入眼內(nèi)。
17.權(quán)利要求14-16之一的方法，其中所述眼科器件是眼內(nèi)透鏡或角膜內(nèi)嵌物。
18.權(quán)利要求14或15的方法，其中所述眼科器件是接觸鏡。
19.權(quán)利要求6-9之一的聚合物組合物，其中在聚合或共聚之前加入一種或多種選自以下組中的增強(qiáng)劑丙烯酸環(huán)烷基酯或甲基丙烯酸環(huán)烷基酯。
20.權(quán)利要求6-9之一的聚合物組合物，其中在聚合或共聚之前加入一種或多種選自以下組中的交聯(lián)劑三甘醇、丁二醇、1，6-己二醇、硫代二甘醇、乙二醇和新戊二醇的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酯，N，N′-二羥基亞乙基雙丙烯酰胺，鄰苯二甲酸二烯丙酯，氰脲酸三烯丙酯，二乙烯基苯，乙二醇二乙烯基醚，N，N′-亞甲基-雙(甲基)丙烯酰胺，磺化二乙烯基苯和二乙烯基砜。
全文摘要
光學(xué)透明的、相對高折光指數(shù)的聚合物組合物，以及由其制備的眼內(nèi)透鏡、角膜嵌件、接觸鏡等眼科器件。所述聚合物組合物的制備優(yōu)選為由一種或多種芳基硅氧烷大分子單體聚合，或者由一種或多種芳基硅氧烷大分子單體與一種或多種非甲硅烷氧基芳基單體、非芳基疏水性單體或非芳基親水性單體共聚。
文檔編號A61L27/16GK1582290SQ02821867
公開日2005年2月16日 申請日期2002年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2001年11月2日
發(fā)明者約瑟夫·C·薩拉莫內(nèi), 杰伊·F·孔茨勒, 理查德·M·厄扎克, 戴維·E·西利 申請人:博士倫公司